156227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftilciklopentanon-származékok előállítására
3 mely alkálifémalkoxid, különösen kálium-ttere.butoxid jelenlétében. Előnyösen oly módon járhatunk el, hogy az alkilezéshez egy R2 helyén karboxialkÜHCSoportot, X védőcsaportként pedig benziliden-, 5 furfurilidén-, —CHSR3 vagy —CHNR 4 R 5 csoportot, különösen egy CHN(CH3 )(C 6 H 5 ) csoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk, ezt azután oly (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk, amely Y helyén CH2 csoportot tártai- 10 maz; ez az átalakítás erélyes hidrolízissel, pl. vizes nátriiumhidroxiddal valamely magasabb forrpontú alkoholban, pl. metoxietanollban folytatható le. Az Ra helyén álló karboxialkil-csoport e hidrolízis során karboxilcsoporttá alakít- 15 ható át, amelyet azután pl. valamely diazoalkán segítségévéi észterezhetünk. Az egyéb helyettesítőket tartalmazó termékele önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő az így kapott termékből; így pl. ha Rx helyén 20 egy alkilcsaport áll, akkor dezalkilezés úetján oly vegyülethez jutunk, amely Rx helyén hidrogénatomot tartalmaz; az ilyen vegyületek azután pl. valamely alMlhalogeniddel vagy dialkilaminoalkilhalogeniddel reagáltathatok a ki- 25 vánt végtermék kialakítása céljából. Hasonlóképpen, az oly vegyületek, amelyek Z helyén egy CO csoportot tartalmaznak, önmagukban ismert imádszerekkel alakíthatók át 3Q a fenti meghatározásban említett egyéb Z csoportokat tartalmazó termékekké. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagaiként felhasználásra kerülő (II) általános képletű vegyületek előállítása oly módon történhet, 35 hogy valamely, a csatolt rajz szerinti (III) általános képletnek megfelelő vegyületet -— ahol R6 és R7 alkilcsoportokat képviselnek — valamely alikilformiáttal és alkálifóm-^alkoxiddal kezelünk és az így kapott (IV) általános képletű 40 vegyületbe — ahol R6 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R8 pedig hidrogénatomot vagy alkilcsaportot képvisel — a ciklopentanon-gyűrű 54ielyzetébe bevisszük az X csoportot és, amennyiben R8 helyén hidrogén- 45 atom áll, a karboxilcsotportot észterezés útján karboxilialkiL-csoporttá alakítjuk át, A (IV) általános képletű vegyületet előnyösen valamely R4R5NH általános képletű aminnal (ahol R4 és R5 jelentése megegyezik a fenti meghatározás 50 szerintivel, de legalább egyikük ariigyököt képvisel) reagáltatjuk a = CHNR4R5 védőcsoport kialakítása céljából. Az (I) általános képletű vegyületek helyettesítőinek íentebb említett átalakítása általában 55 az alább felsorolt reakciók alkalmazásával történhet : a) dezalkilezés piridin-"hidrokloriddal (így az Rj helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyülethez jutunk), majd alkilezés vagy dialkil- ßo aminoalkilezés; b) a Z=CO csoport redukálása Z=CHOH csoporttá ; c) az R2 helyén álló ikarboxilcsoport redukálása CH2 OH csoporttá; 65 4 d) a Z helyén álló CO csoport reagáltatása Grignard-reagenssel, majd ezt követő hidrolízis. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagainak előállítását az alábbi 1. és 2. példa, magát a találmány szerinti eljárást pedig a 3—17 példák szemléltetik közelebbről. 1. példa: 21,4 g 3-(6'^metoxi-2'-naftil)-ciklopentanon-2--ecetsav-metálészter (transz-alak) 80 ml száraz benzollal készített oldatát keverés közben, 1 óra alatt hozzáadjuk 21,7 g metanolmentes nátriununetoxid 24 g száraz metilformiát és 250 ml száraz benzol elegyével készített és jéggel hűtött szuszpenziójához, majd az elegyet további keverés közben 20 C° hőmérsékletre adjuk felmelegedni. A reakcióelegyet 16 óra hoszszat szobahőfokon állni hagyjuk, majd a kapott szuszpenziót lehűtjük és 100 ml jéghideg 5 n kénsavoldattal rázzuk. A benzolos réteget elkülönítjük, 100 ml vízzel mossuk, 80 ml 10 %-os vizes inátriumhidroxidoldattal, majd 100 ml vízzel extraháljuk. Az egyesített vizes alkalikus kivonatot 50 ml 5 n sósavoldattal megsavanyítjiuk 'és a levált nyers 5~formil-3-(6'metoxi-2'-naftil)-ciklopentanon^2-ecetsavat leszűrjük és megszárítjuk. 20,2 g terméket kapunk finom halvány sárgás barna színű por 'alakjában. A termék ibolyántúli színképe: (etanol:) lmax = 233 és 273/A (« = 72000 és 17000) (NaOH/etanol:) lmax = 233 és 312^ (s = 72000 >és 26000). A fenti módon kapott terméket 150 ml benzolban, 17 ml N-nietilanilin hozzáadásával fél óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, a reakció folyamán keletkező vizet Dean-Stark feltét segítségével folyamatosan eltávolítva. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és a kristályos alakban levált 5-N-metilaiültaoformál-3-(6'^metoxi-í2'-naftil)-ciklopentanon-2-ecetsavat leszűrjük és 10 ml benzollal mossuk. Szárítás után 16,6 g terméket (az elméleti hozam 58%^a) kapunk, amely 193—194 C°-on olvad. Ibolyántúli színkép: (etanolban:) Xmax = 231/x, 339/A (e = 99000, 33000) Elemzési adatok: a C26H25NO4 képlet alapján számított értékek: C 75,18%, H 6,02%, N 3,37%;, talált értékek: C 75,2 %, H 5,93%, N 3,13%. Egyes kísérletekben 5^formil-3-(6'-metoxi-2'- ' ^naftil)^ciklopentanon-2-ecetsav-metilésztert állítottunk elő, amely N-metil-anilinnal reagáltatva a 2. példában leírt észtert adta. 2
