156216. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag aktív amidinek előállítására
156216 13 14 hidroxilaminhidrogénkloridot, 35,4 g 2j m-Hmetoxifenoxipropionitrilt tartalmazó 150 ml vízmentes metanolhoz csepegtetjük, amelyet viszszafolyató hűtő alatt forralásban tartunk. A beadagolás után kapott reakciókeveréket további 14 óra hosszat keverjük és forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrletet gáz alakú sósavval megsavanyítjuik, majd1 éterrel hígítjuk. így fehér szilárd terméket kapunk, amelyet kiszűrünk és megszárítunk. Etanolból végzett egyszeri átkristályosítás uítán 164—165 C° olvadáspontú 2^m-j metoxifenoxipropionamídoxim4iidrogénkloridot nyerünk. 2,5 g 2-m-metoxifanoxi-piropiona'midoxím-hidrogénkloridot 15 ml vízmentes etanolban oldunk, majd az oldathoz 500 mg 5% ródiumoit tartalmazó alumíniu'mQxid katalizátort adunk. A reakciókeveréket hidrogén atmoszférában 6 óra hosszat rázzuk környezeti hőmérsékleten és légköri nyomáson. A katalizátort a reakció végén leszűrjük, a szűrletet gyengén felmelegítjük, kezdődő zavarosságig éterrel ke- . zeljük, egy éjjelen át állni hagyjuk. A képződött kristályos termiéket szűrjük és vákuumban szárítjuk. A kapott termék olvadáspontja 144—147 C°. Etanol^éter^elegyből történő egyszeri átkristályosítás után 147—149 C° olvadáspontú 2-m-metoxifenoxipropionamiidinMhidrogénkloridot kapunk, amely a 3. példa szerint kapott vegyülettel (infravörös spektrum, keverék olvadáspont és vékonyréteges kromatogiráfia alapján) azonos. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű propionamidinek és ezen vegyületek savas addíciós sóinak előállítására •—• amely képletben Z3 és Z4 szübsztituensek egyike hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, vagy trifluormetil-csopoirt, ha a másik szubsztituens hidrogénaltom — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű imidokaribonil-származékot — amely képletben Z3 és Z 4 szübsztituensek jelentése a fentiekkel egyezik és a) ha Y2 és Y 1 szübsztituensek együttesen kettőökötést jelentenek — valamely aromás vagy alifás szulfonsav ammóniumsójával reagáltatunk, vagy b) ha Y2 és Y 1 szübsztituensek együttesen kettőskötést jelentenek — valamely alkálifómamiddal reagáltatunk, vagy c) ha Y2 és Y 1 szübsztituensek együttesen keittőskötést jelentenek — amanónia jelenlétében valamely ammóniumsóval reagáltatunk, vagy d) Sha Y2 valamely 1—6 szénatomos alkiltio- vagy alkoxicsoport és Y1 hidrogénatom — ammóniával reagáltatunk, vagy e) ha Y2 merkapto-csoport és Y 1 hidrogénatom — ammóniával reagáltatunk, vagy f) ha Y2 amino^csoport és Y 1 hidroxil-csoport — valamely katalizátor jelenlétében hidrogénezünk, vagy g) valamely (IV) általános képletű alkálifémfenátot — amely képlet/ben Z3 és Z 4 jelentése a fentiekkel egyezik — valamely 2-4ielyzétben szubsztituált propionatmiddal —: 5 amely vegyületben a szubsztituens valamely reakcióképes alkálifématomot felvevő atom vagy csoport — reagáltatunk. 2. Az l.a) igénypont szerinti eljárás kiviteli 10 módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószer távollétében végezzük. 3. Az l.a) és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reak-15 ciót valamely iners atmoszférában folytatjuk le. 4. Az l.a)—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy szulfonsavként valamely aromás szulfon-20 savat használunk. 5. Az l.a)—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy imidokarbonil-származékként m4dórfen-25. oxi-propionitrilt használunk. 6. Az l.b) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alkálifémamidként káliumamidot használunk. ,á0 7. Az l.b) és 6. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy imidokarbonilnszármazókként m-klórfenoxi^propionitrilt használunk. 35 8. Az l.c) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy imidoikarbonilszármazékiként 2jm-Mórfenoxi^prapionitrilt használunk. 9. Az l.d) igénypont szerinti eljárás kiviteli 40 módja, azzal jellemezve, hogy imidoíkarfoonil-származékíként az S-metil-2^m-iklórfenoxi-i(tiopropionimidát) valamely savas addíciós sóját 'használjuk. 10. Az l.d) igénypont szerinti eljárás kiviteli 45 módja, azzal jellemezve, hogy imidokarbonil-^származékként az 0-etil-2-m4dórfenoxi-(propionimidát) valamely savas addíciós sóját használjuk. ! ! 11. Az l.d), 9. és 10. igénypontok bármelyike 50 szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az ammóniát etanolos oldat alakjában használjuk. 12. Az l.d), 9. és 10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemez-55 ve, hogy az ammóniát vizes oldat formájában használjuk. 13. Az l.e) igénypont.szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy imidokarbonil-származékként 2-m-klórfenoxi-tiopropionai mi-60 dot használunk. 14. Az l.f) igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként alumíniumoxidra felvitt ródiumot használunk. 15. Az l.f) és 14. igénypont szerinti eljárás 65 kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy imido-
