156171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-metil-fenilaminok előállítására

156171 8 adjuk cseppenként, 15 perc alatt, miközben az elegy hőmérsékletét 0 C° és 5 C° között tartjuk. A szuszpenziót 30 percig keverjük 0 C° hőmérsékleten, majd 39,6 g (0,25 mól) 3,4-dihidroxibenzilklorid 100 ml toluollal készített oldatát adjuk cseppenként, 1 óra alatt, 5—10 C° hőmérsékleten hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük a nem oldódó sót kiszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott gyantaszerű maradékot 200 ml forró metanolban oldjuk. Az oldathoz 400 ml hexánt adunk és lehűtjük, amikoris kristályos alakban kiválik az a-(3,4-dihidroxibenzil)-*a-nitro-propionsav-metilészter. Ha a fenti eljárás során kiindulóanyagként a 3,4-dihidroxibenzoilklorid helyett ekvimolekuláris mennyiségű 4-hidroxifoenzilkloridot alkalmazunk, akkor termékként a-(4Hhidroxibenzil)^a-nitro-propionsav-metilésztert kapunk. Analóg módon állítható elő ekvivalens meny- ' nyiségű a-nitro-propionsav-etilészter kiindulóanyagként való alkalmazásával az a-(4-hidroxibenzil)-a-nitro-propionsav-etilészter is, amely 0,2 mm Hg-oszlop nyomás alatt 159—162 C°-on forr. 4. példa: cí-(3,4-dihidroxibenzil)-a-amino-propionsav-metilészter 39,1 g vasport 250 ml vízben szuszpendálunk, 25 ml 85 C°-ra felhevített vizet adunk hozzá, majd nitrogén-légkörben, 4 óra alatt élénk keverés köziben hozzáosepegtetjük az 51,3 g (0,2 mól) «-(3,4-dihidroxibenzil)-a-nitro-propionsav-metilészter 350 ml toluol és 20 ml ecetsav elegyével készített oldatát. A kapott szuszpenziót 40 C°-ra hűtjük le, majd szűrőanyagon keresztül leszűrjük. A szűrletben a rétegeket különválasztjuk, a terméket tartalmazó toluolos fázist vákuumban kis térfogatra 5 pároljuk be, 200 ml metanolt és 300 ml hexánt adunk hozzá, ekkor kiválik az a-(3,4-dihidroxibenzil)^a^amino-ipropionsav-metilészter. Analóg módon állítható elő a megfelelő ki-10 indulóanyag ekvivalens mennyiségéből az «-(4-hidroxibenzil)-a-taiminopropions'av-metiilészter is. 15 20 30 35 Szabadalmi igénypont: 1. Eljárás a (III) általános képletnek megfelelő helyettesített alaninészterek — e képletben R3 rövidszénláncú alkilgyököt (képvisel, n = 0 vagy 1 — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (V) általános képletű vegyület — e képletben X klór- vagy brómatomot képvisel, n = 0 vagy 1 — az la-nitro-propionsav valamely rövidszénláncú alkilészterével reagálta-25 tunk erős bázis jelenlétében és az így kapott (VI) általános képletű vegyületet — ahol R3 rövidszénláncú alkilgyököt jelent — nemesfém-katalizátor jelenlétében 3 mól hidrogén felvételéig hidrogénnel redukáljuk, vagy b) egy (VIII) általános képletű vegyületet — e képletben X klór- vagy brómatomot képvisel, n = 0 vagy 1 — az a-nitro-propionsav valamely rövidszénláncú alkilészterével reagáltatunk erős bázis jelenlétében >és az így kapott (IX) általános képletű vegyületet — ahol R3 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — hidrogénnel, nemesfémkatalizátor jelenlétében 2 mól hidrogén felvételéig redukáljuk. 2 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908522. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest v., Balassi Bálint utca 21—23. a