156124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-nitroacetofenon előállítására oxigénnel vagy levegővel történő oxidációval

156124 utóbbi vegyület a fenolok ismert oxidációs inhibitor hatásával ellentétben itt az oxidációt elősegíti — a megadott katalizátorokat pedig a tisztított Mindulóanyagra számítva 0,011—0,15 %-os mennyiségben adagoljuk. Ezzel a módszer- 5 rel a hidroperoxid nitroacetofenonná történő kívánt poláros hasadását segítjük elő. A p-niitroetilbenzolt az említett adalékanyagokkal 120—'170 C° hőmérséklettartományiban, előnyösen 150 C°-on levegő- vagy oxigénáram- JQ mai kezeljük és az át nem alakult p-oitroetilfoenzol recirkuláltatásávail p-nitroacetofenoinra számítva 85—180% elméleti hozamot érünk el. A jelen találmány azon a felismerésen alapszik, hogy a p-nitroetilbenzol-nhidroperoxid sa- 15 vakkal vagy savas kémhatású anyagokkal vízlehiasadás közben kvantitatív mértékben p-nitroacetofenonná alakul át. Emellett a p-nitroetilbenzol-hidroperoxid reakcióelegyben való százalékos tartalmát a teljes oxidációs folyamat 20 közben 1%-on vagy ez alatti értéken tartjuk és ezzel spontán, robbanással járó p-nitroaeetofenonná való elbomlást és a mellékreakciókat is elkerülhetjük. A találmány szerinti eljárásnál is azonban mindenkor annyi p-niítroetilbenzol- 25 -hidroperoxid van jelen, amelynek segítségével a láncreakció fenntartása lehetséges. Így a p-nitroetilbenzolnak gyökös láncreakció formájában autofcatalitikus módon végbemenő peroxidálása a találmány szerinti reafcciókörülmé- 30 nyék között sincs meggátolva. A p-nitrófenol beadagolásával az oxidációs folyamat rövid indukciós periódus után gyorsan és egyenletesen megindul és az oxidációs folyamat inhiibitalásra való hajlama csekély. A p- 35 -nitröfenol beadagolásával emellett az eljárás megszakítása esetén a reakció ismét gyorsan folyamatba tehető. A kristályos p-nitroacetofenon oxidációja és leválasztása után visszamaradó anyalúgot híg kén- 40 savas vagy erősen savas kationcserélő gyantákkal való kezelés után a p-imtroaioetofenon ismételt oxidációjába visszavezethetjük. A találmány szerinti eljárás különös előnye a p^nitroetilbenzol-ihidroperoxid feldúsulásának 45 megakadályozása mellett abban is megjelölhető, hogy a szokásos hosszú reakcióidő megrövidül és ezzel a párhuzamosan végbemenő mellékreakciók is elkerülhetők,. A felsorolt előnyök azt biztosítják, hogy a p-nitroacetofenonra számi- 50 tott hozam megnövelhető. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példák kapcsán részletesebben ismertetjük. 1. példa: 55 Alkalmas reakcióedénybe 200 g p-nitroetilbenzolt és 0,02 g 20% kobaltsztearátot és 80%, sztearinsavat tartalmazó keveréket és 0,0(2 g p-nitröfenolt adagolunk. A reakciókeveréken 20 1/ 60 óra sebességgel levegőt vezetünk keresztül és 1150—155 C°-ra hevítjük. A reakcióelegy p-nitroetilbenzol-hidroperoxid tartalmát állandóan ellenőrizzük. 10—íl2 óra reakcióidő eltelte után a p-nitroacetdfenon kikristályosodása kezdődik 65 meg. Alacsony hőmérsékletekre való lehűtéssel a keton kristályosítását teljessé tesszük. Az át nem alakult p-nitroetilbenzo.lt

az anyalúgból desztillációval visszanyerjük és híg kénsavas kezelés után az oxidációhoz visszaadagoljuk, így a körfolyamatot fenntartjuk. A p-nitroacetofenonra számított hozam két teljes körfolyamat befejezése után 75%K>S elméletinek felel meg. 2. példa: 200 g p-nitroetilbenzolt 0,02 g savas kémhatású kobaltsztearát, 0,OH5 g magnéziumsztearát és 0,02 g p-nitrofenol jelenlétében 10—12 óra hosszat az 1. példa szerinti módon katalitikusan oxidálunk. Két körfolyamat befejezése után a p-nitroaioetoifenonra számított összhozam 70%-os elméletinek felel meg. 3. példa: 200 g p-nitroetilbenzolt 0,02 g kobaltsztearát, 0,015 g mangánsztearát és 0,02 g p-nitrofenol jelenlétében 10—112 óra hosszat az 1. példa szerinti katalitikusan oxidálunk. Két körfolyamat befejezése után a p-nitroaeetofenonra számított összhozam 70%-os elméleti. 4. példa: 200 g p-iniitroetilbenzolt 0,02 g kobaltsztearát, 0,01 g mangánsztearát, 0,01 g ezüstsztearát és 0,02 g p-nitrofenol jelenlétében 10—12 óra hoszszat az 1. példa szerint katalitikusan oxidáljuk. Két körfolyamat befejezése után a p-nitroaoetofenonra számított összhozam 72%-os elméleti. 5. példa: 200 g p-nitroetilbenzolt 0,01 g ammóniumklorid jelenlétében 10j

—12 óra hosszat az .1. példa szerint katalitikusan oxidálunk. Két körfolyamat befejezése után elért összhozam 65%-os elméletinek felel meg. 6. példa: 200 g p-nitroetilbenzolt 0,02 g mangánrezinát és 0,1 g ammóniumklorid jelenlétében 10—12 óra hosszat .az 1. példa szerint oxidálunk. Két körfolyamat befejezése után elért összhozam 65%-os elméletinek felel meg. 7. példa: 200 g p-nitroetilbenzolt 0,3 g magnéziumklorid jelenlétében 10—112 óra hosszat az 1. példa szerint katalitikusan oxidálunk. Két körfolyamat befejezése után elért összhozam 68%-os elméletinek felel meg. 9