156123. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,8 natiridin származékok előállítására
156123 23 24 Elemzési eredmények C23H26N4O6 • HCl • .1/2 H20-ra vonatkoztatva: számított: C 55,25%, H 5,64%, N 11,21%; talált: C 55,30%, H 5,50%,, N 11,12%. A kapott termék 0,6 g-ját 0,6 ml tömény sósav és 5,4 ml 90%-os ecetsav elegyeshez adtuk, és egy órán át visszafolyató hűtő alatt melegítettük. Lehűlés után az elkülönült kristályokat szűréssel összegyűjtöttük és dimetilszulfoxidból átkristályosítottuk. Ily módon 0,45 g l-(2-dietilaminoetil)-l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiridin-3-karbons,av-hidrokloridot nyertünk kib. 270 C° bomlásponttal, sárga tűk alakjában, amelyeik barna színűvé változtak. 29. példa: 4-Hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-naftiridin-3-etilkarboxilátot állítottunk elő az 1. példa szerinti módon. A termék 3,55 g-ját 71 ml dimetilformamidban szuiszpendáltük, majd 1,38 g vízmentes káliumkarbonátot és 4,1 g etil-2--brómpropionátot adtunk hozzá, és az elegyet keverés közben 30 percen át 80 C°-on melegítettük. Ezután a reaikcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítettük, és a maradékhoz vizet adtunk. A levált anyagot szűréssel összegyűjtöttük, kloroformban feloldottuk és alumíniumoxidon krornatogfrafáltuk. A kloroformos eluátumot szárazra pároltuk, és a maradékot kloroform és metanol elegyéből átkristályosítottuk. Ily módon 3,36 g l-(l-etoxikarboniletil)-l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2KfuriI)-vinil]-4-oxo-l ,8-naf tiridin-3-etiLkarboxilátot kaptunk 218 C° bomlásponttal, sárga kristályos por alakjaiban. (Hozam 73,8%). Elemzési eredmények C2 2H 2 i NgOs-ra vonatkoztatva : számított: C 58,02%, H 4,65%, N 9,23%; talált: C 57,98%:, H 4,53%, N 9,07%. A kapott termék 2,28 g-ját 4,5 ml tömény sósav és 40,5 ml 90%-os ecetsav elegyébe adagoltuk, majd az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alatt melegítettük. Lehűlés után a levált kristályokat szűréssel összegyűjtöttük, aoetonnal mostuk és dimetilszulfoxidíból átkristályosítottuk, így 1.7 g l-(l-karboxietil)-l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-furiI)-vinilJ-4-oxo-l,8-naí'tiridin-3-karbonsavat nyertünk 280 C° feletti olvadásponttal sárga finom tűk alakjában. (Hozam 85%). Elemzési eredmények Ci8H13 N 3 0g-l/2 H 2 0-ra vonatkoztatva: számított: C 52,95%, H 3,46%, N 10,29%; talált: C 52,55%, H 3,40%, N 10,16%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű, l-es helyzetben szübsztituált l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-fu-5 ril)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiiridin-3Hkar, bonsavak előállítására, amely képletben Rí jelentése alkil-, alkenil- vagy ketoalkilgyök, vagy olyan aralkilgyök, amelyben az aromás gyűrű szubsztituálva lehet egy nitroesoporttal, vagy karb-10 oxialkilgyök, vagy pedig egy vagy két alkilcsoporttal szübsztituált aminoalkilgyök, azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű 4-hidroxi-7-metil-l,8-naftMdin-3-alkilHkaiiboxilátot —• ahol R al-15 kilgyököt képvisel — 5-nitrofurfurollal vagy ennék III általános képletű funkcionális származékával — ahol Y aldehidcsoport vagy annak funkciós származéka lehet — reagáltatunk, majd a kapott IV általános képletű 4-20 -hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-naftiridin-3-alkil-karboxilátot — ahol R a fenti jelentésű — 4-hidroxi-7-[2-(5-nitro-2-furil)-vinil]-l,8-naftiridin-3-karbonsavv,á hidrolizáljuk, és a terméket egy VII általános képletű halogenid-25 del reagáltatjuk, amely képletben X halogénatomot jelent és Rí jelentése a fenti, vagy b) egy II általános képletű 4-hidroxi-7-metil-l,8-naftiridin-3-alkil-fcarboxilátot — ahol R a fenti jelentésű — 5-nitro,furfuróllal vagy en-30 nek egy III általános képletű funkcionális származékával — ahol Y jelentése a fenti — reagáltatunk, a kapott IV általános képletű 4--hidr oxi-7-[2-(5-nitro-2-f uril)-vmil] -1,8-naf tiridin-3-alkilkarboxilátot — ahol R a fenti je-35 Zentésű — egy VIII általános képletű halogeniddel reagáltatjuk — amely képletben R2 jelentése megegyezik az Rí jelentésével, de ezenkívül R2 jelenthet még alkoxikarbonilalkilcsoportot is, és X jelentése a fenti — és a 40 kapott VI általános képletű, l-es helyzetben szübsztituált l,4-dihidro-7-[2-(5-nitro-2-iuril)-vinil]-4-oxo-l,8-naftiridin-3-alkilkarboxilátot — ahol R2 és R a fenti jelentésű — hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1966. december 6.) 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítáisi módja, azzal jellemezve, hogy a 4-hidroxi-7-imetil-l ,8-naftiridin-3-alkilkarboxilát és az 5-nitrofurfurol vagy annak funkcionális származéka közötti reakciót 50 C° és 160 C° kö-50 zötti hőmérsékleten, kondenzálószer, így kénsav, sósav, foszforsav, ecetsavanhidrid, ecetsav, hangyasav, cinlkklorid, alumíniumklorid vagy ezek keverékének jelenlétében valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1966. június 14.) 55 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 110 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten, ecetsav és ecetsavanhidrid elegyében valósítjuk meg. (Elsőbbsége: 1966. június 14.) ßO 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist 50 C° és 150 C° közötti 'hőmérsékleten, oldószerben, így vízben, vizes ecetsav-oldatban, dioxánban, dimetilformamidban, acetonitrilben, 65 kloroformban vagy ezek elegyében, és ásványi 15
