156117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás koromotrópsav heterociklusos 2,7-bisz-azoszármazékainak előállítására
156117 j'uk. Ezután leszívatjuk, mossuk és az említett feltételek mellett szárítjuk. Ezt az eljárást még kétszer megismételjük. Végül 24 órán át 70 C°on szárítjuk. Ily módon 2,5—3 g (.az elméletinek 40—49%-a) terméket kapunk, amely a tórium, a réz és a lantanidák jó reagense. 4. példa: Antipirilkarlboxiazo (V. képlet) 4,il g (0,02 m) 4-aminoantipirint 20 ml vízben és 5 ml tömény sósavban feloldunk. A továbbiakban a 3. példa szerint járunk el. 1,8—2,5 g (az elméletinek 217—^3,7%-a) terméket kapunk, amely a lantanlidáknak és a tóriumnak jó reagense. 5. példa: Diantipirilazo DAL (VI. képlet) 8,1 g (0,i(M m) 4Haminoantipirint 2!0 ml víziben és 5 ml tömény sósavban feloldunk. Az oldatot —5 C°-ra lehűtjük és keverés közben 2,8 g nátriumnitrit oldatát hozzácsepegtetjük, úgy, hogy a hőmérséklet a +2 C°-ot ne haladja meg. Ezt követően az elegyet kb. 10 perere hűtőszekrénybe helyezzük és eközben 4,7 g (0,0(1 m) kromofrápsav-dianüidet 20 ml piridiniben és 200 ml vízben feloldunk. Ehhez az oldathoz 6 g finomra eldörzsölt (karbonátmentes) kalciumoxidot adunk, a keveréket keverés köziben gyorsan —1(2—3) C°-ra lehűtjük (alacsonyabb hőmérsékleten, a dianilid kikristályosodik) és ezen a hőmérsékleten az elkészített diazóniumoldatot hozzácsepegtetjük. A keveréknek a reakció lefolyása alatt nem szabad túlságosan habzani és hamarosan sötétvörös színűvé kell válnia. Az összes diazóniumoldat bevitele után az oldatot —• 3—0 C°-on 50 ml tömény sósavval megsavanyítjiuk. A kiválott termékről az .anyalúgot azonnal leszívatjuk, a terméket 20 ml hideg vízzel mossuk és 24 órán át foszforoxid felett exsikátorban normál hőmérsékleten szárítjuk. Ily módon 2,5—13,0 g (az elméletinek 28—33 %-a) terméket kapunk. Kb. 10 mg, 10 ml n-fbutanolban oldott terméknek 10 ml 2 x 10"4 rézklorid-oldattal 2—3 perces erélyes rázás után kékes-ibolya színeződést kell adnia. A termék a réznek és a lantanidáknak jó fotometriás reagense. 6. példa: Dipiridilazo DAL (VH. képlet) 5 1,2 g féranátriumot 18 ml abszolút etanolban feloldunk. 4,7 g (0,05 m) 2-a;minopir;idint 20 ml abszolút etanolban feloldunk és az első oldattal elegyítjük. Ezután a keverékhez 6 g amilnitritet adunk és ISO percen át vízfürdőn, klórkial-10 ciium-icsővel ellátott visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Lehűtés után 2:,4 g (0,005 m) kromotrópsavódianilid 20 ml abszolút etanolban készült oldatát hozzáadjuk, 0 C°-ra lehűtjük és három órán át lassú széndioxid-áramot bubo-15 rékoltatunk át rajta Úgy, hogy a hőmérséklet a +5 C°-ot ne haladja meg. A képződött terméket erősen leszívatjuk, majd 25 ml 1 mólos nátriumhidroxidban oldjuk, szűréssel és szívatással az esetleges oldhatatlan maradéktól elkü-20 lönítjük és a szűrletet 5 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. A kicsapott terméket ismét erősen leszívatjuk, 10 ml hideg vízzel mossuk és 24 órán át exsikátodban foszforoxid felett szárítjuk. Ily módon 0,8—il,2 g (az elméletinek 25 12:—il'8%-0) terméket kapunk, amely a réznek, palládiumnak és nikkelnek jó foitoimetriás extraikciós reagense. 30 Szabadalmi igényponi: Eljárás a kromotrópsav (I) általános képletű 35 2,7-bisz^azoszármazékainak — ahol R az 1/1—7 és R' az 1/8—ill .képleteiknek felelnék xrneg, R" pedig —OH, -HNH2, -^NH(CH 2 ) 3 ICH 3 , — NH(CH2 ) 7 CH 3 , -^NHl(CH 2 ) 11 CH 3 , -^NHi(CH 2 ) 17 CH 3 , —NHC6 H 5 csoportot jelenthet — előállítására, 40 azzal jellemezve, hogy az R és R' amin diazóniumsójának 2—5-szörös feleslegben alkalmazott vizes oldatát —5—0 C° hőmérsékleten, keverés közben a kromotrápsav vizes oldatával, vagy a kiroimotrőrpsav diaimádjaiinaik, — ahol R jelen-45 tése a fenti, — vagy pedig 2-fenilazoszármazékainak — ahol a helyettesített fenilgyök jelentése a fenti —, 5—20% piridint vagy más ehhez hasonló szerves bázist és kalciumoxid- vagy kalciiumhidroxidszuszpenziót tartalmazó oldatá-50 val elegyítjük, a képződő terméket 35%-os sósavval kicsapjuk, 1 N nátriumhidroxidban feloldjuk és 35%-os sósavval átcsapva tisztítjuk. 3 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6058425. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
