156111. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-anilino-1,3-diazaciklopentén-(2)-származékok előállítására

5 2-(2-metil-3^bróm-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) 2-(2-metil-5-fluor-anilino)-l,3->diaza-ciklopentén~(2) 2-(2-metil-5-bróm-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) 2-(2-metil-5-klór-anilino)-l,3-diaza-cikl opentén-(2) 2~(2-bróm-4^metil-anilino)-l,3^diaza-ciklopentén»(2) 2-(2-bróm-5-metil-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) 2-(2-Mór-5-metoxi-anilino)-l,3-diaza-ciklopenitén-(2) 2-(2-klór-5-rne!til-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) 2-(2-metoxi-4-klór-anilino)-l,3-diaza-ciklopenitén-(2) 2-(2-metoxi-5-klór-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) A következő példák magyarázzák az eljárást, anélkül, hogy korlátoznák. L példa: 2-(2-Metil-5-bróm-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2) 6,1 g N-(2-!metil-5-bróm-fenil)-izotiurónium-hidrojodiidot (0,016 mól) 1,6 ml etiléndiaminnal 20 ml metanolban 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az oldószert és az etiléndiamin feleslegét ezután vákuumban eltávolítjuk. A maradványt kevés metanolban felvesszük, és az oldatot 50%-os káliumhidroxiddal meglúgosítjuk. A kivált, kezdetben olajos imlidaaoliinbiaais jéghűtésríe fcifcristályiosodik. A terméket szívószűrőre visszük, vízzel és petroléterrel mossuk, és megszárítjuk. A 2,5 g nyerstermékből benzol és petroléter elegyéből való átkristályosítás után 1,2 g 145 C°-on elvadó imidazolinbázist kapunk. A hozam az elméletinek 29,6%^a. A bázis éteres oldatát aktívszénnel való megtisztítás után éteres hidrogénkloriddal ismét megsavanyítjuk. 0,9 g imidazolin-hidrokloridot kapunk 194—196 C° olvadásponttal. A vékonyréteges kromatogrammja tiszta. Analóg imódon (azonos oldószer, azonos reakcióidő, azonos feldolgozás) állíthatók elő a következő vegyületek: 2-(2-Klór-5-metil^anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2). A bázis hozama az elméletinek 22,0%^a, olvadáspontja 187—190 C°. A hidroklorid olvadáspontja 178—180 C°. 2-(2-Bróm-5-metil-anilino)-l,3-diaza-ciklopentén-(2). A hidroklorid hozama 24%, olvadáspontja 238—240 C°. 2-(2-Metil-5-lklór-anilino)-l,3-diaza-ciklo)pentén-(2). A bázis hozama az elméletinak 34,9%-a, olvadáspontja 176—178 Cc

. A hidroklorid olvadáspontja 181—182 C°. 6 2. példa: 2-(2-Metil-5-fluor-anilino)-l,3-diaza-ciMopentén-{2) 5 13 g (0,08 mól) 2-metil-5-fluar-anilmnhidrokloridot 6,4 g (105%) ammómumrodaniddal 110 ml klórbenzolban 7,5 óra hosszat 95—100 C°-on melegítünk. Lehűlés után szívószűrőre 10 visszük, és petroléterrel mossuk. A nyersterméket 200 ml vízzel digeráljuk, 200 ml petrolétert adunk hozzá, majd nátriumkarbonáttal meglúgosítjuk, és leszívatjuk. Az így kapott, 119—122 C° olvadásípontú 5-fluor-2-me,til-fenii-15 -izotiokarbamidot 3,5 ml metiljodiddal 40 ml metanolban 1,5 óra hosszat forraljuk. Ezután vákuumban bepároljuk, és megszárítjuk. A vissziamlaraidt izoftiuiroinium-JMldrojodidioit {hozam kvantitatív) 40 ml metanolban 3,8 etilén-2" aminnal 18 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradványt kevés metanolban oldjuk, 50%-os káliumhidroxiddal meglúgosítjuk, és lehűlés után petroléterrel jól összeke-25 verjük. Ezután a bázist leszívatjuk, vízzel mossuk, és megszárítjuk. A hozam 5,0 g, az elméletinek 68,0%na. Olvadáspontja 119—121 C°. A hidrokloridot a bázis éteres oldatából aiktivszénnel való tisztítás után éteres hidrogéa-30 kloriddal csapjuk ki, és metanol és éter elegyéből kristályosítjuk át. Olvadáspontja 169— 170 C°. "Vékonyréteges kromatogrammja tiszta. A 2. példában leírttal analóg módon kapjuk 59,5% hozammal a 2-(2-fluor-4-metil-anilino)-35 -l,3^diaza-ciklopentén-(2)-t. A bázis olvadáspontja 130—131 C°, a nitráté 139 C°. Analóg módon kapjuk a 2-(2^metil-4-fluor-anilino)-l,3-diaza-eikloheptén-(2)-t 34,6% hozammal. A bázis olvadáspontja 101—103 C° 40 3. példa: 2-(2-Metil-3-bróm-anilino)-l,3-diaza-eiklopentén-(2) 45 58,0 g 2-amino-6-nitro-toluolból Sandmeyer-reakoióval CuBr-dal 20 g 2-bróm»6-nitro-toluolt (hozam 24,4%-a az elméletinek) kapunk, ezt Raney-nikkel jelenlétében normál-ikörülmé-50 nyék között hidrogénezve (a hidrogénezést az elméletileg szükséges hidrogén felvétele után megszakítva) 9,2 g 3-bróm-2-metil^anilint kapunk (a hidroklorid olvadáspontja 245 C"). Ezután 11,0 g (0,05 mól) 3-bróm-2-metil-anilin-55 -hidrokloridot 4 g (105%) animóniumrodaniddal 100 ml klórbenzolban 7 óra hosszat 95— 10'0°-on melegítünk. Lehűtés után leszívatjuk, és vízzel és petroléterrel mossuk. A nyersterméket 100 ml vízzel digeráljuk, 100 ml petrol-60 étert adunk hozzá, majd nátriumkarbonát'tal meglúgosítjuk, ás leszívatjuk. A kapott 3.2 g 3-bróm-2-imetil-fenil-izotiokarbamidot (0,013) mól, az elméletinek 26,3%-a) (olvadáspontja .171 C°) 20 ml. metanolban 1,2 ml metiljodid-65 dal 1,5 óra hosszat forraljuk, majd vákuumai