156105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid polimerizálására
11 156105 12 metanolos kvaternér ammóniuim-bázis oldat segítségével. A titrálást potenciometriásan végezzük, közömibös, pl. platina elektród alkalmazásával. A savasság titrálásánák eredményét az egyvegyértékű szulfonsav-csoportok milliekvivalenseiben fejezzük ki, a száraz polimer 1 kg-jára számítva. (1 milliekvivalens 0,032 g elemi kénnek felel meg.) A kapott polivinilklorid mikroelemzése szén, hidrogén, klór és kén jelenlétét mutatja; azt találtuk, hogy az 1 kg polimerre számított kén-mennyiség megegyezik a potenciometriás titrálással meghatározott egyvegyértékű szulfonsav-csoportok számának megfelelő értékkel. Meg kell jegyezni, hogy a találmány szerinti eljárás és a találmány értelmében alkalmazandó katalizátor-rendszer hasonló módon alkalmazható a vinilklorid 50 súly%-ig menő mennyiségű etiiénszerűen telítetlen és a vinilkloriddal kopolimerizálható monomerekkel történő kopolimerizálására is. Az eljárás ilyenkor csupán abban tér el a fent leírttól, hogy kiinduló monomerként a vinilklorid és egy vagy több vele kopoliimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomer elegyét alkalmazzuk. „Etilénszerűen telítetlen monomer" alatt oly szerves vegyületeket értünk, amelyek C—C csoportot tartalmaznak. Az ilyen vegyületek példáiként vinilidén- és vinil-vegyületek, mint vinilidénklorid, vmilidénfluorid, vinilfluorid, 2—18 szénatomos alifás karbonsavak vinilészterei, pl. az ecetsav vagy propionsav stb. vinilésztere, akril-típusú monomerek, mint akrilsav, metakrilsav és származékaik, pl. akrilnitril, valamint 2—12 szénatomos alifás alkoholok akrilátjai és metakrilátjai említhetők. A találmány szerinti eljárás közelebbi megvilágítására az alábbi példák szolgálnak; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: Egy keverővel, hűtő-rendszerrel és hőmérővel felszerelt kétliteres poliimerizációs- üveg-reaiktorba folyamatosan az alábbi anyagokat tápláljuk be : vinilklorid kumol-hidroperoxid kéndioxid az alábbi II. táblázatban megadott alkoholát (alkoholos oldatban). A fenti vegyületek betáplált mennyiségeit 5 ugyancsak a II. táblázatban adjuk meg. A polimerizációs reaktort termosztát-fürdő segítségével pontosan —30 C° hőmérsékleten tartattuk. 10 A reaktorból egy túlfolyócsövön keresztül folyamatosan elvezettük a kapott polimér-szuszpenziót, ezt azután szűrtük és az így kapott polimert metanollal és etiléterrel mois-15 tuk. A II. táblázat az alábbi adatokat tartalmazza : a betáplált vinilklorid mennyisége, g/óra; a betáplált kumol-hidroperoxid mennyisége, 20 g/óra; a betáplált kéndioxid mennyisége, g/óra; tartózkodási idő (DT), a polimerizációs reaktor térfogatának és a monomerek betáplálási térfogat-sebességének viszonyában kife-25 jezve; a kapott polimer belső viszkozitása (éta-érték), ciklohexanonban 30 C° hőmérsékleten meghatározva és dl/g egységekben kifejezve. (A belső viszkozitás alapján meghatározható iO a polimer átlagos molekulasúlya (M) az alábbi képlet szerint: [)í ] = 2,4xlO-í xM». 77 35 vö. J. Polymer Sei. 41, 73, 1959; ez a képlet azonban csak megközelítő értéket ad.); a polimer színe a tisztasági index (Pl) és fényesség (B) alapján kifejezve; 40 a polimer hővel szembeni érzékenysége, a tisztasági index (zfPI) és a fényesség változása (zlB) alapján, a polimer 110 C° hőmérsékleten, áramoltatott levegőjű hevítőszefcrényben 1 óra hosszat történő hevítése esetén; 45 színdiotaktikussági fok; Tg-érték; az egyvegyértékű szulfonsav-csoportok (MSG) mennyisége milíliekvivalensekben, 1 kg száraz polimerre számítva (potenciometriás titrálással 50 meghatározva); kén (S), g-ban, 1 kg száraz polimerre számítva. II. táblázat (I. rész) Kísérlet Vinilklorid sz. g/óra Kumolhidroperox. g/óra so2 g/óra so2 / hidroperox. mólarány Alkoholát Mennyi-Típus sóg Oldószer g/óra Oldat DT konc. perc % 400 400 1000 0,6 0,4 1.81 0,25 0,84 1,53 Mg-tmetilát 0,156 metanol - 300 - 300 10 120
