156084. lajstromszámú szabadalom • 3-imino-1,2-ditiol származékait és új 3-imino-1,2-ditiolokat tartalmazó kártevőirtószerek
156084 A vizes diszperziók és emulzióik, pl. a nedvesíthető porok vagy emuigálható koncentrátum ok vízzel való hígításával képzett készítmények is a jelen találmány oltalmi körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek „víz az olajban" vagy „olaj a víziben" típusú emulzióik, végül sűrű „majonéz"-szerű konzisztenciában is felhasználhatók. A nedvesíthető porok formájában elkészített kártevőirtószerek rendszerint U)—75 súly%, előnyösen 30—70 súly% hatóanyagot — 0,1—ilO,0 súly%, célszerűen 3.—10 súly% diszpergálószert tartalmaznak. Adott esetben a nedvesíthető porokba stabiiizálószereket, behatolást elősegítő szereket vagy ragasztóanyagokat és/vagy finoman eloszlatott szilárd hordozóanyagokat is bekebelezünk. A porozószerek rendszerint 10—75 súly% hatóanyagból, a maradék pedig finoman eloszlatott hordozóanyagból áll. A porozószereket felhasználás előtt gyakran egy további szilárd hígítóanyaggal elkeverjük és a felhasználásra kész porozószer végül 0,1—10,0 súly% hatóanyagot tartalmaz. A szemesézétt készítmények 0,5—25 súly% hatóanyagot és szilárd hordozóanyagot tartalmaznak. A szemcsés készítményekbe 0—215 súly%, adalékanyagot, mint stabilizálószert és kötőanyagot is bekeverünk. Az emuigáliható konoentrátumok rendszerint 10—50 súly% hatóanyagot, 2—20 súly%, emulgálószert, 0—20 súly% adalékanyagot, mint stabilizálószert, behatolást elősegítőiszert és korróziós inhibitort tartalmaznak valamely oldó^szerben emulgált állapotban. A találmány szerinti vegyületeket, ezek előállításmódiját és fungicid hatását az alábbi példák kapcsán szemléltetjük: 10 15 20 25 30 35 Az 1. példa szerint előállított 1 súlyrész 3H-l,2-benzoiditiol-í3-on^oximot gőzfürdőn 4 térfogatrész eoetsavanhidriddel és 10 térfogatrész benzollal 15 percig melegítünk, míg teljesen oldatba megy. Az oldatból hűtésre a (3) képletű 3H-il,2-benzodútiol-3-on^aeetiloxim válik ki sárga szilárd termék formájában. A terméket alkoholból átkristályosítjuk, a sárga tűkristályos tiszta termék olvadáspontja 99—100 C°. Analízis >(C9 H 7 !NS 2 0 2 ). Talált: C: 48$%, H: 3,0-%, N: 6,1%, S: 28,4%. Számított: C: 4,8,0%, H: 3^1%, N: 6,3%, S: 1218,5%,. 1. példa: 3H-1 ,,2-toenzoditiol-<3-on-oxim előállítása 40 3. példa: 3H-Jl,2-benzoditiol-i3-on-metilkarbamoil-oxim 1,94 súlyrész 1. példa szerint előállított 3H^l,2-benzoditiöl-;3-on-oximot 30 térfogatrész dietiléterrel elkeverünk és 0 C°-ra lehűtjük. Az oldathoz 0,65' térfogatrész metilizocianátot és 0,025 térfogatrész trietilamint adunk, majd a reakciókeveréket 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk. A reakció keverékből szűréssel (4) képletű 3H-il,24>enzoidlitiol-3-on-metilkarbamoiloximot szűrünk ki, amelynek olvadáspontja 8öi—90 C°. Analízis (C9 H 8 ,N 2 S 2 02). Talált: C: 45,3%, H: 3,5%, N: 11,3%, S: i2i6,6%. Számított: C: 45,0%, H: 3,3%, N: 11,7%, S: 26,1%. 4. példa: 3 súlyrész 3,HJl,2,-benzoditk>l-3-on, 6 súlyrész 45 nátriumacetát, 6,9 súlyrész hidroxilaminhidrogénklO'rid és 120 térfogatrész etilalkohol keverékét visszafolyató hűtő alatt és keverés közben 10 percig forraljuk. A neakciókeveréket leszűrjük, a szűrletet vízzel hígítjuk, amikoris sárga- 50 színű szilárd termék formájában a (2) képletű 3H-l,2^bienzoditiol-i3-on-oxim válik ki. A nyersterméket alkoholból történő átkristályosítással tisztítjuk. A sárga tűkristályos tiszta termék olvadáspontja 2104—205 C°. 55 Analízis (C7 H 5 NÍS 2 0). Talált: C: 45,4%, H: 2,9%, N: 7,4%, S: 34,3%. Számított: C: 45,9%, H: 2,i9%, N: 7,6%, 60 S: 34,8%. 4,5,6,7 -tetrahidro-3H -Jl, 2 -b enzodíitiol-3-on-oxim 4,5 súlyrész. 4,;5,6,7-tetrahidro-i3íH^l,2Ubenzoditiol-3-tionhoz 10 súlyrész nátriumacetátot és 9,11 súlyrész hidroxilamin^hidrogénMoridot adunk 100 térfogatrész, etanolban. A keveréket visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat forraljuk, majd szűrjük és a szűrletet 100 ml térfogatra bepároljuk. A bepárolt maradékot szilikagéles oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként benzol-4iexán-eiegyet használunk. Az eluált terméket etanolból átkristályosítjuk, amikoris a (2) képletű 4,5,,6,7-tetrahid!ro-3H^l,:2-benzoditiol-3-on-oximot kapjuk, amelynek olvadáspontja 156— 158 C°. Analízis (C7 H 9 NS 2 !0). 2. példa: 3H-l,2-benzoditiol-,3-on-aicetiloxim 65 Talált: C: 45,0%, H: 4,7%, N: 7,4%, S: 34,2%. 3
