156069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklohexil-fenil-ecetsav-származékok előállítására
156069 hidrogén-atmoszférában redukáljuk platina-oxid jelenlétében. Az így kapott a^-düklóir-fenil-ciklohexánt az A-módszer szerint nitráljuk. Az így kapott 2i,3-diikló; r-í4-niitro-:fetniil-icÍ!klohexánt platina-oxid és metanol keverékében a megfelelő 5 a'mánná redukáljuk. Az így kapott amin-vegyületet tömény sósav és víz elegyóben melegítjük, majd az elegyet lehűtjük, és vizes nátrium-nitrit-oldatot adunk hozzá. Rövid ideig alacsony hőmérsékleten végzett keverés után. réz!(I)-cia- 10 nidot adunk az elegyhez, majd további egy órán át melegítjük. Az így kapott ciano-vegyületet éterbe visszük, majd metil-magnézium-jodid-oldatot adunk hozzá, és a reakcióelegyet keverjük, majd jég és tömény sósav oldatába 15 öntjük. Az éteres réteget elkülönítjük, és az étert lehajtjuk. Ilyen módon a 4-ciklohexil-2,3--diklór-keton vegyületet kapjuk. E-módszer: 20 A VII általános képletű ketont — ahol a szubsztiituensek jelentése a fenti — úgy állítelő, hogy o-lbróimbenzotrifluorid éteres oldatához magnéziumforgácsot adunk, és a reakció- 25 elegyet egy órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ciiklohexanon (vagy 'oiklopentanom vagy szek.foutil-keton) száraz éteres oldatát adjuk az elegyhez szobahőmérsékleten olyan sebességgel, hogy enyhe refluxot biztosítsunk. 30 Ezután a reakcióelegyet további 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd aeetonos jégfürdőn lehűtjük, sósavat adunk hozzá, és az éteres réteget elkülönítjük. Az éter eltávolítása után a maradékot foszfor^pentoxiddal s5 kezeljük, és az elegyet egy órán át melegítjük. Ezután kloroformot adunk a reákcióelegyhez, a kloroformos réteget elkülönítjük, és a kloroformot eltávolítjuk. A maradékot platina-oxiddal kezeljük metanolban, és az elegyet hidrogén- 40 atmoszférában hidrogénezzük. Az így kapott o-Rp-benzotrifluoridot az A-anódszer szerint nitráljuk. A kapott 2:-Rp-í5-nit:ro^mzotmfluoridot azután a D^módszer szerinti módon alakítjuk a kívánt ketonná. 45 A korábban leírt módszerekkel előállított keton-vegyületeket felhasználhatjuk a kívánt savak előállításának kiindulási vegyületeiként, és a savalkat megfelelő módon reagáltathatjuk a 50 kívánt aldehidek, acetátok, alkoholok, éterek, sók és észterek előállítása céljából. A csatolt rajz szerinti 1. reakcióséma a találmány szerinti vegyületek előállításához szükséges lépések sorrendjét mutatja, és az alábbi leírásban ismer- 55 tétjük a találmány szerinti új vegyületek előállításához szükséges reakciókat és reakciókörülményeket. Ekvivalensek: eo Miként fentebb jeleztük, a kellő megszorítások figyelembevételével. Reakciók és reakeiófeltételek: 05 (1) lépés: Reakció cián-vegyülettel, így nátriurncianiidh dal, káliumHcianiddal, hidrogén-oianiddal, rövidszénláncú iketon-oiánhidrinnel és hasonlóikkal (célszerűen mdrogén-l aia l nidd , al és egy amdninal, így primer, szekunder vagy tercier alifás aminnal (etil-amin, propü^amin, dietil-amin és trimatil-amin) oldószerben, így rövidszénláncú alkanolofcban (metanol, etanol, propanol és hasonlók), folyékony hidrogén-cianiddal, éterrel, diioxánnal, tetraihadiröfuránnal, vízzel, víz és a fentebbi szerves oldószerek elegyeivel, rövidszénláncú alkánsavakkal (ecetsav, propionsav és hasonlók) és a savak és a fenti oldószerek elegyeivel, ahol azonban célszerűen folyékony hídragén-ciianidoit használunk reagensként és oldószerként, bármilyen megfelelő hőmérsékleten, előnyösen 45—100 C°-on, de különösen 75—85 C°-on, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (2) lépés: Reakció a szakmában jól isimert módszerekkel, így reakció savas feltételek mellett. Előnyösen reakció ásványi savval (hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, kénsav, foszforsav és hasonlók, célszerűen erősített sósav) inert oldószerben, így rövidszénláncú aükanolokban (metanol, etanol, propanol), éterben, dioxánban tetrahidrofuránban és hasonlókban, ahol a savat előnyösen egyúttal oldószerként is használjuk, 0 C° és 50 C° közötti hőmérsékleteken, előnyösen szobahőmérsékleten vagy az alatt, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (3) lépés: Savas vagy bázikus reakció a szakmában jól ismert módszerekkel. Előnyösen reakció vizes alkálifém- vagy alkáliföldfiém-hidroxidokkal, így nátrium-, kálium-, bárium-, litium- és stroncium-hidroxiddal, vagy nem-vizes alkálifém- és alkáliföldfém^hidroxidokkal, rövidszénláncú alkanolofcfaan (metanol, etanol, propanol és hasonlók), etilénglikolban és hasonlókban, vizes ammóniium-hidroxiddal, szerves aminokkal, így rövidszénlámcú alifás amiinokkal és hasonlókkal, előnyösen vizes nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, de különösen tömény vizes nátrium-hidroxiddal (6—ill2i n), a fentebbi vizes hidroxidokat vagy rövidszénláncú alkanolokat használva oldószerként, előnyösen a vizes hidroxid-reagenseket használva oldószerekként is, bármilyen kívánt hőimérsékleiten (0' C°-tól visszafolyatási hőmérsékletig), előnyösen a visszafolyatási hőmérséklettel azonos vagy ahhoz közeli hőmérsékleten, amíg a reakció lényegileg teljesen le nem játszódott. (4) lépés: Redukció a szakmában jól ismert módszerekkel, vagyis hidrogénezés palládiummal savas 4
