156055. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilium-vegyületek előállítására

156055 reakcióidőnek azonban lényegében nincs felső határa. A termék kinyerését a reakció-elegyből bármely ismert módszerrel elvégezhetjük, pl. oldószerből történő átkristályosítással. A reakciót oly módon is megvalósíthatjuk, hogy a reagenseket inert hígítószer — éspedig előnyösen legalább 100 C°-os forráspontú oldószer — jelenlétében melegítjük. A reakció hőmérséklete hígítószer felhasználása esetén általában 80 C° és 250 C° közötti érték; előnyösen 150—200 C°. A reakció lejátszódásához szükséges idő a hőmérséklettől és a reagensektől függően változik (minimálisan néhány perc); általában 1 vagy 2 órás reagáltatás elegendőnek bizonyul. Általában bármely inert hígítószer vagy víz felhasználható, azonban különösen előnyösen poláros hígítószereket (pl. etoxietanol vagy N, N'-dimetilforma;mid) alkalmazhatunk. Az oldószert önmagában vagy nedvesítőszerrel együtt alkalmazhatjuk. Olyan anyagokat is felhasználhatunk, melyek nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek és egyidejűleg a hígítószer szerepét is betöltik (pl. a „Lissapol" védjegy alatt forgalomba hozott nonifenol-etilénoxid kondenzátum). A kettős feladatot ellátó nedvesítőszerek másik különösen előnyös csoportját az aminoxid-típusú nedvesítőszerek képezik, éspedig különösen azon vegyületek, melyekben az aminoxid nitrogénatomjához legalább egy hoszszúláncú, 5—25 szénatomot tartalmazó csoport kapcsolódik. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál felhasznált alifás karbonsav az cr-helyzetben előnyösen halogénatommal, pl. klórral vagy brómmal van helyettesítve. Az alifás karbonsav előnyösen halogénecetsav, különösen előnyösen klóreoetsav lehet. A reagenseket előnyösen ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk, azonban a teljes 4,4'-bipiridil mennyiség lereagálásának biztosításához a kvaternerezőszerből célszerűen kis felesleget is vehetünk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa: E példában az l,l'-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását írjuk le. 19,2 rész 4,4'-bipiridil-dihidrátot 20 rész klórecetsawal olajfürdőn 105 C°-ra melegítünk. A reakció exoterm és a hőmérséklet 132 C°-ra emelkedik; a folyékony zöld reakció-e'egy 4 perc alatt barnás szilárd anyaggá alakul. A szilárd terméket -metanol /etanol elegyből átkristályosítjuk. A kitermelést a gyökké történő redukcióval és az optikai sűrűség 600 m/i-nál való mérésével határoztuk meg; a kapott érték 76,3%. A meghatározást Juen, Bagness és Miles módszere (Analyst, 1967, 92, 375) szerint végeztük el. 5 2. példa: E példában az l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását írjuk le. 1 rész 4,4'J

bipiridilt 2 rész klórecetsavval és 10 2 rész etoxietanollal olajfürdőn 123 C°-ra melegítünk. A reakcióelegy hőmérséklete megszilárdulás előtt eléri a 110 C°-ot. Az elegyet 90 percen át 200 C°-on melegítjük. Kitermelés: 92,5% (a kitermelést gyökké történő re-15 dukcióval és az optikai sűrűség 600 m/t-nál történő mérésével határoztuk meg). A termelést az 1. példában leírt módon határoztuk meg. 20 3. példa: E példáiban az l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-diklorid előállítását írjuk le. A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással hajt-25 juk végre, hogy oldószerként etoxietanol helyett azonos térfogatú dimetilformamidot alkalmazunk. Az elért maximális hőmérséklet 114 C° és az elegyet 90 percen át 160 C°-on melegítjük. Kitermelés: 73%. A termelést az 30 1. példában leírt módon határoztuk meg. 4. példa: E példában az l,r-dimetil-4,4'-bipiridiliu;m£5 -diklorid előállítását írjuk le. A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy oldószerként etoxietanol helyett azonos térfogatú nonilfenol-etilénoxid kondenzátumot alkalmazunk. Az elért maxi-40 malis hőmérséklet 112 C° és az elegyet 90 percen át 160 C°-on melegítjük. Kitermelés: 76,5%. A termelést az 1. példában leírt módon határoztuk meg. 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 4,4'-bipiridilek N-alkil-dikvaterner sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy va-50 lamely 4,4'-bipiridilt legalább 3 percig valamely 2—5 szénatomot tartalmazó, az «-helyzetben ha'logénatommal helyettesített alifás karbonsavval melegítünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-55 sítási módja, azzal jellemezve, hogy bÍDÍridilként valamely helyettesített 4,4'-bipiridilt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogéne-60 zett alifás karbonsavként klórecetsavat alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908397. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 9