156052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklikus vegyületek előállítására
156052 17 18 alumíniumoxidon átszűrjük, a hexánt ledesztilláljuk és a terméket hexán-pentán elegyből kristályosít juk. A kapott termék 16,6 g 3^etil^6a!/3-^metil-ll,2,;3,5,!6aia,7,i8-oktah,id!rociíklopenta(f)!(l)_ benzopi;rán-7-on, op.: 104—'106 C°. 3. példa: ll,56 g 7-hidiroxinonén^3-on, 1,12 g 2-metilciklopentán-l,3^dion és 50 ml toluol elegyét 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralj.uk. A reakeióelegyet a - 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott termék a 3-ietil-ea/J-metil-il^ySjSjßjißaia^jS-oktahiidro'ciklopenta(f)(l)benzopirán-7^on. 3a. példa: 1,56 g 7-hidroxinonén-3-on, 1,12 g 2-metilciklopentán-il,3-d!ion, 16 ml p-dioxán és 80 mg p-toluolszulfonsav elegyét 25 C°-on 22 órán át reagáltatjuk. A reakcióelegyet a 2. példa szerint dolgozzuk fel. A kapott termék a S-etil-ßajS 1--imetiil-il,í2:,3,5,!6,!6a!a,7,8-oktahidro-:ciklopenta(f)j(l)bemzopirán-7-on. 4. példa: 1,15i6 g 7-hidroxinonén-3-on, 1,12 g 2-metilciklopentán-l,3-d!ion, 0,16 g p-toluolszulfonsav és 16 ml benzol elegyét 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk és a reakcióelegyet a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott termék a 3-'etil-6ai/5-metil-1,2,3,5,6,6aa,l7 ,i8-oktaihidro-ciiklopenta(f)i(l)!benzopirán^7-on. 5. példa: l,5i6 g 7-hiidroxinonén-3jon, 1,12 g 2r-metilciklopentán-l,3-dion, 16 ml toluol, 0,8 ml piridin és 0,16 g p-toluolszulfonsav elegyét 30 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet a 2. példában leírt módon kezeljük. A kapott termék a S-etil-ieayS-metil-il^^,-5,6,6aa,7,l8-oktahidjrocikliopenta(f)i(i)benzopirán-J7-on. 6. példa: 1,56 g 7-hiidroxinoinén-3-on, 1,12 g 2,-metilciklopentán-l,3~dion, 25 ml toluol, 5 ml ciklohexanon és 0,3 g alumíraumizopropilát elegyét nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alkalma, zása mellett egy órán át forraljuk. A reakcióelegyet a következő, 7. példában ismertetésre kerülő módon dolgozzuk fel. A kapott 3-etil-J6a^m!etiil-ll,2,3,5,i6,i6affi,7,8-ofctalhiidro!ciklopsnta(f) (l)benzopirán-7-on 100—102 C°-on olvad. 7. példa: 1,56 g 7-hid!roxinonén-3-on, 1,12 g 2-metilciklopentán-l,3-dion és 0,16 g tercier butanolos káliumacetát elegyét 20 órán át 25 C°-on tart-10 15 20 25 30 35 juk. A reakcióelegyet 3x200' ml éterrel extrahá: juk, Az egyes éteres extraktokat 3 x 100 ml Vízzel mossuk, majd egyesítjük, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk. A maradékot (2,16 g) 22 ml hexánban oldjuk és alumíniumoxidon kroimatografáljuk, Hexános eluálás után a hexánt ledesztilláljuk és a terméket kinyerjük. A kapott sphxH[4ia-metil~7a-hid;roxi-2!,3,4,4a,5 ß ,i7, 7a-ok tatódrociklopenta( 6) -piirán-5-on^2,2'-i(6'^etilt'etrahidiropirán)] 88—95 C°-on olvad. A termiek olvadáspontja 65 C°on/0,01 Hgmm történő szufolimálás után 93—97 C°. 8. példa: 0,3 g 7-hidroxinonén-3-on, 0,3 g 2-metilciklopentán-íl,3^dion, 6 ml tercier butanol és 15 mg nátriumhidroxid elegyét 2,5 órán át 25 C°-on tartjuk. A kapott termék a 7. példa szerinti spiro-vegyület. Amennyiben nátriumhidroxid helyett káliumhidroxidot alkalmazunk, ugyanezt a terméket kapjuk. 9. példa: 0,3 g 7-hidroxinonén-3-on, 0,3 g 2-metilciklopentán-l,3-idion, 6 ml toluol és 0,1 ml 30%-os metanolos beinzil-tri:metil-a;m;móiniumihidiroxid oldat elegyét 5,5 órán át 25 C°-on tartjuk, majd 15 órán keresztül 50 C°-on melegítjük. A 7. példa szerinti spiro-vegyületet kapjuk. 10. példa: 100 mg spÍ!ro-[4a-metil-7a-hidroxi-2,3,4,4a,5,6,-7,i7ia-oktahidiroiciklopentai(b)p, irán-&-on-i2,2'-(6'-etiltetrahidropirán)], 5 ml benzol és 10 mg p-40 toluolszulfonsav elegyét 20 órán át 25 C°-on tartjuk. Az elegyet a 7. példában leírt módon dolgozzuk fel és a terméket hexánból kristályosítjuk. A kapott termék tiszta S'-etil^ßa^metil•Jl,2,:3,5,6,6;aia,7,8-oktahid:roci.klopentai(f)|(l)benzo-45 pirán-7-on. 11. példa: 50 Az 1. példában ismertetett eljárást és készüléket alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy a 2-metilciklopentán-l,3-dion helyett 2i-etilciklopentán-l,3-diont alkalmazunk. A kapott 3ßaß-dietíl-!l,2,í3g5,6,6aa,7,8-'oktaMdroiciklopentai(f) 55 (l)benzopirán-7-on 57—59 C°-on olvad. 12,. példa: 60 Az 1. példábon ismertetett eljárást és készüléket alkalmazzuk, azzal a változtatással, hogy 2-imetilciklopentán^l,3-dion helyett 2-metilciklohexán-l,3-diont alkalmazunk. A kapott 3-etil^6a^metil-l,a,5,6,6aa,7,8-oktahidrO"; 3!H-nafto[2,l-65 -b]pirán-7-on 91-^92 C°-on olvad. r.
