156052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklikus vegyületek előállítására
s 27 datot adunk. A vinilmagnéziumklorid^képződés befejeződése után a reakcióelegyhez 30 C°-on 13 g 6-etil-tetrahidropirán42-ol és 40 ml tetrahidrofurán oldatát adjuk. Az elegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd 25 g ammóniumklorid-jég elegyet adunk hozzá. A képződő reakcióelegyet 3i x 250 ml éterrel extraháljuk, 3 x il|00 ml telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban 45 C°^on bepereljük. A kapott termék 16 g 3,7--diíhidroxi-jl-nonén, mely gőzíázíisú kramatográfiás vizsgálat alapján 93%-os tisztaságnak "bizonyult. 03. példa: S g optikailag aktív 6-pentil42-hidroxíi-tetrahidropirán (D45~peintü-5-valeriánsavlakton diizobutilalumínliumhidridas redukciójával készítve) és 20 ml tetrahidroifurán oldatát 30 C°-on vinilmagnéziumklorid tetrahidrofurános oldatához adjuk (ez utóbbit 3,5 g magnéziumból és feles mennyiségű vinilkloridból az 52. példában leírt módon készítjük). A reakció-terméket ammóniumklorid-jég eleggyel hidrolizáljuk, és éterrel extraháljuk. Olaj alakjában 5,7:2' g 3,7--dihidroxi-l-dodecént kapunk. A diol izopropiléter-pentánból 0 C°-on végrehajtott átkristályosítás után 65,5—67,5 C°-on olvad; optikai forgatóképessége (a)25 o = —5,;9°; 1%-os. kloroformos oldatban. 54. példa: 125 g 3,7-dihidroxi-Jl-nonént (az 52. példa szeriint készített termék) li2S0 ml l,:2-diklóretánnal képezett oldatához 0,25 g hidrokinont és 300 g mangándioxidot adunk. A képződő reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át erőteljesen keverjük, mialatt a reakcióhőmérséklet kb. 30 C°-ra emelkedik. A kapott reakcióelegyet leszűrjük és a szűrőn levő mangándioxidlepényt összesen 500 ml l,24dliklóiretánnal alaposan átmossuk. Az egyesített szűrleteket vákuumban 40 C°-on 'bepároljuk. A kapott termék 17,3 g 7-hidroxi-l-nonén^3-on. 55. példa: 5,23 g optikailag aktív, az 53. példa szerint készített diol 1,2-diklóiretánois oldatot 50 mg hidrokinon jelenlétében 63 g mangándioxiddal 1 órán át keverjük. A mangándlioxidot szűréssel eltávolítjuk, diklóretánnal és éterrel mossuk és a szűrletet 30 C°-on bepároljuk, A kapott termék 3,9i8 g optikailag aktív 7Thidroxi-1 -dodecén-3-on. 56. példa: Az 54. példa szerint készített 7-hidroxi-l-nonén-3-on sósavas kezelésével l-klóir-7-hidroxinonán-3ont állítunk elő. 23 57. példa: Az 54. példa szerint készített 7-híidroxi-l-nonén-3-on vizes lúggal való kezelésével 1,7-5 -dihidroxi-nonán-3-ont állítunk elő. Hasonló módon, vizes közeg helyett metanolos közelget alkalmazva l-metoxi-7-hldiroxi-nonán-3-ont állítunk elő. 10 58. példa: Az 54. példa szerint előállított 7-hidroxi-l^nomén^3-onból dietilaminos kezeléssel 1-(N,N-dietilamino)-7-hidroxinonán-3-ont állítunk elő. 15 5®. példa: a) 38 g 2-metilGÍklohexán-l,3-dion, 51 g nátriumhidroxid és 450 ml víz elegyét Raney-nik-20 kel katalizátor jelenlétében, 140 C°-os felső hőmérséklet és 52 atm. felső nyomás alkalmazása mellett hidrogénezzük. A reakcióelegyet leszűrjük és a nátriuim-S-ihidroxinheptanoátot tartalmazó szűrletet lömény sósavval pH l-re sava-25 nyitjuk, majd 30 percen visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A kapott oldatot lehűtjük és szűrjük, a szűrletet 3XÍ1 liter benzollal extraháljuk és az egyesített benzoics extraktokat vízzel mossuk, nátriumtszulfát felett ••0 szárítjuk és bepároljuk. A kapott termék 26 g ö-etil-S-lhidroxi-valeriánsavlakton. b) 5,2 g lítiumalumíniumhidrid és 250 ml vízrnentes éter szuezpenzióját keverés közben 35 nitrogénatmoszférában 1 óra alatt 0—5 C°-on 64 g 5-iet£45-hidroxi-valeriánsavlakton 500 ml vízmentes éterrel képezett oldatához adjuk. A reakcióelegyet 2150 ml 3 n kénsav hozzáadása után 3X100 ml éterrel extraháljuk. Az 40 egyesített éteres extraktokat 2 XilOO ml niátriumhidrogénfcarbonát oldattal, majd 2X1150 ml vízzel mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és 45 C°-on vákuumban bepároljuk. A kapott termék 57,1 g 6-etil-£-hidr-45 oxitetrahidropirán. c) 7,Í6 g magnézium 7 ml vízimentes tetrahidrofuránnal képezett, néhány csepp etilbromidot és néhány nvg jódot tartalmazó, 45—48 C°-on tartott oldatához 4 óra alatt 1210 ml 20,8 súly%r 50 os tetrahidrofurános vinilklorid oldatot adunk. A kapott reakcióelegyet 30 C°-ra hűtjük és 13 g 6-etil-! 2-hi'd!roxitetrahidropir:án 40 ml tetrahidrofuránnal képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd jeget 55 és ammióniumkloridot adunk hozzá. A kapott elegyet 3X! 260 ml éterrel extraháljuk, 3X100 ml nátriumkloriddal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A kapott termék 16 g nonénn3,7-diol. 60 d) 25 g nonén-H3,7-diol 1I25I0 ml l,i2-diklóretánnal képezett oldatához 0,25 g hidrokinont és 300 g mangándioxidot adunk. A képződő szuszpenziót 1 órán át melegítés nélkül erőteljesen keverjük, mialatt a hőmérséklet kb. 30 C°-ra 65 emelkedik. A képződő reakcióelegyet leszűrjük 14
