156043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piperidinszármazékok előállítására

156043 11 4. példa: 12 Szabadalmi igénypont: 10 15 20 25 3,0 g lH(2-íen!Íletil)-4H(2-propinil)-izionipekot>onitrilt — előállítva a 2. példla a) bekezdésében leírt módon — 30 ml tömény sósavval 15 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt, Ezután a sósavat vákuumiban elpárologtatjuk és a maradékot vízben oldjuk. A vizes oldatot éterrel kétszer mossuk, majd híg nátronlúggal meglúgosítjuk, éterrel ismét extraháljuk, végül pedig tömény sósavval megsavanyítjuk és vákuumban bepároljuk szárazra. A maradékot izopropanolban oldjuk," az oldatot szűrjük és a szűrletet bepároljuk, A visszamaradó nyers 1--(2-feniletil)^4^(!2^proipin;il)-izonipekotinisa!vait 310 ml tionilkloriddal 2 óra hosszat forraljuk viszszafolyató hűtő alatt. A tionilklorid feleslegét vákuumban elpárologtatjuk, a maradékhoz 20 ml absz. benzolt adunk és ismét bepároljuk. Az így kapott nyers lj(2-feniletil)^4-(2^ropinil)-izonipekotinoilklorid-hidrokloridot 30 ml absz. etanol hozzáadásával 3 óra hosszat forraljuk viszszafolyató hűtő alatt. Az etanolt ezután vákuumban lepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, az oldatot híg nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel kétszer extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízmentes káliumkarbonáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk; az így kapott l-(i2-fe:nileitil)-4H(2.-propinil)-izonipekotinsav-etilészter 0,0)8 mm Hg-oszlop nyomás alatt 1:39—;14I3°-on desztillál át (vö. 2,. példa). Kit. 18%, A fenti termékből éteres hidrogénklorid oldattal a szokásos módon előállított hidiroklorid olvadáspontja 2112;—,213 °. A fent leírthoz hasonló módon állíthatóik elő ^" az alábbi vegyületek is: l-(S-feird-]p!rx>pil)J4-i(2-propinil)-iz<mipeko1insav-etilészter, fp. 170—172°/0,0I5 mm Hg, fuma-rát, op. 1153°; kit. 22%, l-n-oktil-4^(2-propinil)-izonipefcotinsav-etilészter fp. 128—135 °/0,012 mm Hg, fumarát op. 119— 120°. Kit. 14%, 35 45 Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő piperidinszármazékok — e képletben Rt 7—9 szénatomos alkilgyököt, az alkil-részben legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó fenilalkilgyököt, az alkanoil-gyökben legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó 2-,

(N^alkanoil^anilino)etil-csoportot, 2^anilkioetil-, 2-(íN-allil-anilino)-etil-, 2-fenoxietil-, 2-benzoiletil- vagy cinnamoil-csoportot, R2 rövidszénláneú alkilgyököt képvisel — és savakkal képezett addíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű izonipekotinsavészter^alkáliifémvegyületet — e képletben X+ alkálifém-, különösen lítium-iont képvisel, RÍ és R2

jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer a 2-propin-l-ol valamely reakcióképes észterével reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyület — e képlatben Rx jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — nitrilcsoportját alkoholízisnék vetjük alá, vagy c) valamely (V) általános képletű vegyületet —• ahol R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely (VI) általános képletű vegyület — ahol Rt jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reakcióképes észterével reagáltatunk, vagy pedig d) valamely (VII) általános képletű 1-'helyettesített 4-(2-propinil)-izonipekotinsavat — e képletben Rx jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel rövidszénláncú alkilészterré alakítunk át, és kívánt esetben az így kapott (I) általános képletű vegyületet valamely szervetlen vagy szerves savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. . 1 ' 1 rajz, 7 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908396. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 6