156008. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos tiocianátokat tartalmazó fungicid keverék

3 ségéket azonban csak korlátozott haszon kíséri. Találmányunk célkitűzése olyan fungicid-készítmények kidolgozása, melyek az e típusba tartozó ismert termékek hátrányait nem mutatják. Találmányunk szerint e célkitűzést oly 5 módon valósítjuk meg, hogy a fungicíd-készítmények halóanyagként (I) általános képletű új szerves tiocianátokat tartalmaznak. A fenti és más célkitűzések, valamint találmányunk előnyei a leírásban kerülnek ismer- 10 tetésre. Találmányunk fungicid készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyagként előnyösen 1— 75% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet (mely képletben 15 X = O, NH vagy S; R jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, . nitro-, amino-, vagy hidroxil^csoport; n = 1 vagy 2) 20 és kívánt esetben az ilyen készítményekben szokásos hordozó- és/vagy hígítóanyagofcat és adott esetben egyéb segédanyagokat tartalmaznak, 25 Az (I) képletű vegyületek a fungicid készítményekiben szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal hígítva alkalmazhatók. E vegyületek folyékony vagy szilárd anyagok lehetnek, melyek a szokásos szerves oldószerekben, pl. alifás ^0 és aromás szénhidrogénekben, alkoholokban, ketonokban, észterekben, éteralkoholokban, dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban és más oldószerekben oldódnak. A folyadékokhoz vagy a vegyületek oldatai- £5 hoz felületaktív anyagot adva az (I) képletű vegyületek vízben könnyen diszpergálhatóvá válnak. E célra általában előnyösen nem-ionos diszpergállószereket alkalmazhatunk. Az előnyös nem-ionos diszpergálószerek pl. alkilfenoxipoli- 40 oxietilénetanolok vagy alküpohoxietilénetanolok lehetnek, Megjegyezzük, hogy más diszpergálószerek is felhasználhatók. A porok finom eloszlású szilárd anyagokkal, pl. talkummal, agyaggal, piirofillittel, diatoma- 45 földdel, hidratált sziliciumdioxiddal, kalciumszilikáttal vagy magnéziumkarbonáttal állíthatók elő. Kívánt esetben nedvesítő és/vagy diszpergálószereket is alkalmazhatunk. Ezen alkotórészek arányát növelve nedvesedő porokat ka- 5

" punk, melyek vízben felvehetők és permetezőbeír endezés segítségével felvihetők. A porok 1— 15%, legalább egy (I) képletű vegyületet tartalmazhatnak, míg a nedvesedő porok e vegyületek legalább egy képviselőjéből 50%-ig ter- 55 jedő mennyiséget vagy ennél többet is tartalmazna tnak. A nedvesedő porok összetétele pl. az alábbi lőhet: 20—50% szerves tioicianát-származék, 45— 75'% legalább egy, finomeloszlású szilárd anyag, 60 1—5% nedvesítőszer és 1—'5% disapergálószer. Nedrvesítőszerként pl. nátriumdiodecilszulfát, nátriumnonilbenzolszulfát, nátriumdioktilszullfoszukcinát, oktilfenox'ipölietoxietanol vagy más nem-ionos szerek, pl. etiléndioxid és/vagy pro- gs 4 pilénoxid hosszúláncú alkoholokkal, merkaptánokkal, aminofckal vagy karbonsavakkal képezett kondenzációs termékei alkalmazhatók, Diszpergálószerfcént pl. naftalin-foirmaldehid-kondenzációs termékek nátriumszulfónátja és ligmnszulfonátok alkalmazhatók. Folyékony koncentrátumok is felhasználhatók, melyeket oly módon készíthetünk, hogy a szerves tioeianát-származéköt legalább egy felületaktív anyaggal szerves oldószerben felvesszük. Így pl. oly módon járhatunk el, hogy 25 rész szerves tiocianát-származékot, 5 rész felületaktív, oldószerekben oldódó alkilfenoxipolioxietanolt és 70 rész legalább egy oldószert (pl. dimetilszulfoxidot, diimetil'formamidot, vagy ezek xilollal vagy más aromás oldószerekkel képezett elegyét) összekeverjük. Az (I) képletű vegyületek más fungicid szerekkel, továbbá miticid anyagokkal, rovarirtószenekkel vagy más kártevőirtószerekkel együtt is alkalmazhatók. Találmányunkat természetesen nem korlátozzuk a fentiekben leírt foganatosítása módokra, hanem az sok változatra is vonatkozik. A találmányunk szerinti fungicid készítmények hatóianyagaként alkalmazott szerves tiocianátok oly módon is állíthatók elő, hogy 2-merkaptobenztiazol, 2^merkaptofoienzoxazol vagy 2--merkaptóbenzimidazol vagy e vegyületek valamely helyettesített származéka — melyben az aromás gyűrűhöz egy vagy két hidrogénatom halogénatamnial, nitro-, alkil-, amino- vagy hidroxi-icsopoirttal van helyettesítve — fémsóját, előnyösen alkálifémsóját, különösen nátriumsóját alkoholos oldatban klórmetiltiocianáttal reagáltatjuk, Minthogy a 2-merikapto-vegyület és a klórmetiltiocianát között a reakció ekvimoláris arányban játszódik le, a két reakció-komponenst előnyösen hozzávetőlegesen ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk, A reakciót viszonylag .alacsony hőmérsékleten végezhetjük el. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy azt a példákban megadott speciális körülményekre és részletekre korlátoznánk. 1. példa: 2-tiotiánmetiJtiöbenztiazol előállítása Az e példa szerint felhasznált nátrium-2-merkaptobenztiazolt oly módon állítjuk elő, hogy 258,5 g ,(1,54 mól) kereskedelmi 2-merkaiptobenztiazolt kfo. 400 ml denaturált absz. alkoholban (izopropanollal és metanollal denaturált etanolban) 1012,8 g (1,51 mól) nátiiumetiláttal reagáltatunk. Az oldatot jégfürdő segítségével lehűtjük oly módon, hogy a hőmérséklet 40 C° alatt maradjon, majd 102,4 g (1,51 mól) klórmetiltioeiíanáttal kezeljük. A reakcióelegyet egy éjjelen át 35—40 C°-on tartjuk és ezután 15 napon át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet a kiváló nátriumklorid eltávolítása céljából szűrjük. A szűrőlepényt előbb denaturált alkohollal, majd metilénkloriddal mos-2