155995. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidrokinolin-származékok előállítására
155995 8 forraljuk. Az elegyet 5°-<ra lehűtjük és lassan 2,5 ml vizet, majd 2,5 ml 16%-os nátriumhidroxid-oldátot és 7,5 ml vizet csepegtetünk hozzá. A csapadékot leszűrjük és tetrahidiro'fuiránnal alaposan utániamiossuk. A szűredéket 11 Torr nyomás alatt 40°-on bepároljuik. A maradékot etilacetátlbian oldjuk és az oldatot 2 n sósavval extráháljuk. Ezután a savas-vizes oldatot 2 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk és a kivált olajat kloroformmal extraháltjuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és 11 Torr nyolmiáson 40°-on bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. Az l-metilHl,!2,3,4-tetrahidiro-4--:[i(ciiklop:röpilmetil) -amino] nkinolin 0,001 Torr nyomás alatt 100 ° hőmérsékletnél desztillál át. A metanol-éter elegyből kristályosított hidroklorid-só 1135—ll37°^on olvad. Analóg módon kapjuk az 1-metil-1,2,3,4-Jtetr:alhidro-!4^[([ciiklopropilimetil)-am:ino]-7-klór-kinolint, melynek forráspontja H41-^142°/i0,O0il Torr, hidrokloridjánaik olvadáspontja 177—17'9°. A ifenti példában szükséges kiindulási anyagot például a következőképpen állítjuk elő: il-metil-l,2,:3,4-tötrahidroi -4-'CÍklopropánkariboxamMo4rinolin, 16,2 g l-metil-l,2,3,4~tetrahidro-4-ammo-kinolin és 10 ml vízmentes piridin 100 ml vízmentes benzollal készített oldatát nitrogén bevezetése közben 6—10°-ra hűtjük. Ehhez az elegyhez hozzáadunk cseppenként 10,0 g ciklopropánkarbonsav-kloridot 50 ml vízmentes benzolban oldva. Az elegyet ezután 2 V2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml 'benzollal hígítjuk és szűrjük. A szűredéket háromízben egyenként 40 ml 2 n sósavval és vízzel extraháljuk. Az egyesített sósavas kivonatokat 2 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosiítjuk. A kivált olajat éterrel extralháljuk, az éteires oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és 40°-on ill Torr nyomáson íbepároljuk. Az l-metilHl,2,3,4-tet!ráhidro-4HCÍklopropánkarboxamido-kinolint metanolból átkristályosítjuk, op.: 165—167 C°. Analóg módon kapjuk az l^metil-l,2,3,4-tietnáhidro"4-ciklop:ropánkanboxamido-7-íklór-kinolint kiindulási anyagot, op.: 188—,1:91° {metanolból kristályosítva). A' fenti példákkal analóg módon a következő vegyületeket állítjuk elő: a) 1 -metiUl ,2,3,!4-tetrahidro-4-metilaminokinolin, forráspontja 79—Ö2°/O,03 Torr, hidrokloridjának olvadáspontja 162—163°; 10 15 20 25 30 35 b) l-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-) metiliamino-)6-klóir-kínolin, forráspontja 135—140°/0,Ol Torr, hidrokloridjának olvadáspontja 184—186°; c) 1-metil-l ,2!,'3,4-tetrahidro-4-metilamino-7--klór-kinolim, forráspontja 105—11070,0Ű1 Torr, hidrokloridjának olvadáspontja 184—1816°; d) l-metil-l,2,3,4-tetrahidro-4-metilamino-7--metoxi-kinolin, forráspontja 130—1:32°/ . /OyOQl Torr; e) l-ml étil-1 l,2,i3,4-tetrahid!roH4He l tila!mino^kinolin-hidroklorid, olvadáspontja 171—178°; f) l-metilJl,2i,3,í4-tetrahidro-4-.dimetila;m:ino--74dó:r-;kinolin, forráspontja 10O—110°/ /0,001 Torr, hidrokloridjának olvadáspontja H69—171° (metanol-éter elegyből). Szabadalmi igénypont: Eljárás az I. általános képletű tetrahidrokinolin^származékok és ezek szervetlen illetve szerves savakkal képezett addíciós sóinak előállítására — ebben a képletben RÍ rövidszénláneú alkil-csoportot, R2 rövidszénláncú alkil-csoportot vagy kis szénatomszámú icikloalkil-metil-'csöpoirtot, R3 hidrogénatomot, vagy rövidszénláncú alkilcsoportót és R4 hidrogénatomot, halogénatomot (35-ös rendszámig bezárólag), rövidszénláncú alkilvagy alkoxwcsoportot, trifluormetil- vagy nitro-gyököt jelent, mimellett ,az R1; R 2 vagy R3 helyettesítők közül legalább az egyik egy primer alkil-gyök, illetve R2 kis szénatornszámú cikloalkil-metil-esoport — azzal jellemezve, hogy valamely II. általános 40 képletű vegyületet, melyben Ki', R2 ' és R a ' az Rí, R 2 és R 3 helyettesítőknek megfelelő gyököket jelentenek, de az IV, R2' és R3 ' helyettesítők közül legalább az egyik 45 rövidszénláncú alkanoil-csoport vagy rövidszénlánlcú alkoxi-karbonil-csoport, illetve 'R2' cikloalkilkairibonilHcsopo;rt és R4 jelentése az előbbiekben megadott, 50 valamely komplex hidriddel redukálunk és a kapott I. általános képletű vegyületet kívánt esetben szervetlen vagy szerves savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. 1 rajz, 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908391. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
