155991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására
31 amidinátriumsót és 7,2 g 4-[/?-benzamido-etil-benzolszulíf onil] Hkiarbaminsiav^metilésztert alaposan összekeverünk. A keveréket 300 ml-es Erlenmeyer lombikba átvisszük akként, hogy a lombik, alsó része teljesen fedve legyen. Ezután 5 a lombikot 250 C°-ra előmelegített olajfürdőre helyezzük. Néhány perc eltelte után a massza zsugorodása megkezdődik, további 5 perc eltelte utas ismét megszilárdul. Reagáltatás után a masszát kb. 1%-os vizes JQ ammóniaoldattal kezeljük. Lehűlés után szűrjük és a szűrletet 2 n sósavval megsavanyítjuk. Ily módon kristályos csapadékot kapunk, amelyet ismét híg ammóniaoldatíban feloldunk és sósavval kicsapunk. Az átoldott ;N,i N'-di-4-[^(benz- 15 amido-etil)-benzolszul)fonil] -karbamid olvadáspontja a leszívatás és átkristályosítás után 204 C° {bomlik). b) 3,17 g a) szerint előállított bisz-karbamidot 100 ml dioxániban szuszpendálunk. A szusz- 20 penzióhoz keverés köziben 0,78 g 4,4-dietilciklohexilámint adunk, amikoris sókópződés zajlik le. A beadagolás után az elegyet 1 óra hosszat keverés közben fornponthőmérsékletre hevít- 25 jük, néhány perc múlva a szuszpenzióból átlátszó oldat képződik. Az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot kb. 1%-os ammóiniaoldattal ke- 30 zeljük és szűrjük. A szűrletből megsavanyításra kristályos csapadék farmájában N-[4-//?-foenzamido-etil/-benzolszul: fonil]-N'-(4,4^;ietilcikldhexil)-karbaimidot kapunk, amelynek olvadáspontja metanolból való átkristályosítás 35 után H99—201 C°. 26. példa: N-[4-/y-i(2^mietoxi-5-brómbei nzaimido)-iprop:il/- 40 -benzolszulfonil]-íN'-i(4,4-'dimetilcikk)hexil)-karbamid 9 g 4-[y-i(2-metoxi-'5-bróimfeenzamido)-proipil/-benzolszulfonamid-nátriumsót és 16 g N,N-di- 45 cenil-N'-(4,4-'dimetilciklahexil)-ikíarbaimidot 30' ml dimetilformamidíban 2 óira hosszat olajífürdőn 100 C°-ra felmelegítünk. A melegítés után az elegyet lehűlni hagyjuk, majd vizet és alkáliiát adunk hozzá, végül a dlfenilamint éterrel extra- 50 háljuk. A vizes fázist aktívszénnel derítjük és a szűrletet miegsavanyítjuk. Az így kapott szulfonilkarbamidot metanol/víz elegyből átkristályosítjuk. Az átkristályosított vegyület olvadáspontja 192 C°. 55 A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: N- 4-/y-(;2^metoxi-l5-íb;róimbenzamido)^propil/- 60 -b enzolszulfonil] -:N'- (2,4-dimetilciklohexil) --Jkarbamid, op.: 184 C° (metanol/víz). N- [4-// ö-(2 -mietO'Xi-i5-MóiFbetnzamido) -priopil/-benzoilszullfonil-N'-(4,4-dl iim!etilc:Í!kloihexil)-karbamid, op.: 153 C° (metanol/víz). 6S 32 N-[4-//?-{2^meto'XÍ-5^klóirbenzamido)-iproipil/-benzolszulfonil-iN'-i(l 2i,4-dimetiM.klo l hexil)-kairbamid, op.: 184 C° (metanol/víz). N- [i4-//?-natft-í(l 'J-amidoietil/JbenzoszulIf onil] -N'-(2,4-<dimetilciklóhexil)-kaxibamid, op.: 216 C° (metanol/víz). N-4-/y ö-tetralinkarb-(2')^amidoetil/-benzoszulfoml]-N'-(2,4-dimetilciklohexil)-karí bamid, op.: 167 C° (metanol/Víz). 27. példa: N- [4-//?-(2-imetoxi-5-klóirbenzaimido) Ha-metil^etil/-benzolszulifoml-:N'-(4,4-diietil-ciklohexil)-karbamid 9,f 6 g 4-[ / ff-(,2-metoxi^5-iklór^benzamido)-ci-metil-etil]-benzoliszulfonamidot 2i50 ml dioxánban oldunk. Az oldathoz 6,9 g finoman elporitott káliumkarbonátot adunk és az elegyet 2 óra hosszat keverés közben forraljuk. Forralás után keverés közben 4,5 g 4,4-dietilciklohexilizocianátot csepegtetünk hozzá. A beadagolás után az elegyet 8 óra hosszat keverés közben melegítjük, a reakcióelegyet 8 óra hosszat melegítés közben keverjük, majd vízre öntjük és megsavanyítjuk. A kapott kristályos csapadékot leszívatjuk és megszárítjuk. A száraz nyersterméket dimetilformamidban oldjuk, az oldathoz metanolt adunk, így kristályos formában N-[4--// ö-i(2-metoxi-5-klóirbenzamido)-a-metil/-etil-benzolszulfönil]-jN'-i(4,4^dietil-ciklohexil)-karbamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 161— 163 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános kópletű X—CO—N—Y-fenilén-SOa—NH—CO—NH—R* I R benzoszulifonilkarbamidok és azok sói előállítására — amely képletben R rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkilfenil-csoport vagy előnyösen hidrogénatom, R1 (a) ciklohexil-csoport, amely metil- vagy ,1— 2 szénatomos alkoxicsoporttal kétszeresen helyettesített, (b) klórcikloibexil-jcsoport, (c) szpirO'-((i5,5)-undecil-i(3)-csoport, (d:) exo-triciklo-(3,2,l l,0 2 '4)-oktil-(3)-csopoirt, •(e) 4-mietilcilklohexenil-csoport, (f) dimetil- vagy 4,4-d,ietil-ciklohexil-csopo!rt, X (a) előnyösen fenilgyök, amely tetszés szerinti helyzetben Z és Z' azonos vagy eltérő szubsztituenseket tartalmaz, ahol Z hidrogénatom, halogénatoim, rövidszénláncú alkil-, alkenil-, alkoxi-, alkenoxi-, halogénalikoxi-, alkoxialkoxi-, fenil-, fenoxi-, fenalkoxi- vagy fenilalkil-, ciikloalkoxi-, rövidszénlán-16
