155991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonilkarbamidok előállítására

155991 21 212 léten keverjük. A higanyszulfid kiszűrése után az elegyet vákuumban bepároljuk. Az így kapott N- 4-//?-i(2Hmetoxi-i5-klóiribenza:mido)-etil/-benzolszulfonil]-iN'-i2nk3jóirci!klohexilizo:karbamidmetiléter olvadásponti a, vizes metanolból való . átkristályosítás után 125—1127 C°. b) 0,1 g a) szerint előállított terméket 2 ml dioxánban és 10 ml koncentrált sósavban szuszpendálunk. A szuszpenziót 5 percig gőzfürdőn melegítjük, majd vízre öntjük és a kivált csa- ]() padékot leszívatjuk, végül metanolból átkristályosítjuk. Az így kapott N-[4-//?j

(2Hmetoxi-5-Jklórbenza;mido)j

e

:

til/-be!nzolszul|fonil]HN'^2-klórciklohexil-karbamid olvadáspontja 19)2'—194 C°. 15 15. példa: N-[4-//?^(2'-!metoxÍH5^klóiribeln:za;mido)-e;

t;il/Jbenzolsz)ulfoniíl]-N'-,2-klór-eikloHiexil-kairba'mid 20 0,5 g N- 4~/^-(i2-metoxi-5~klóirbenza!mido)-etil/-benzolszultfónil]-N'-2-iklörciklohexil-tiofca;rba!

midot (op.: 173—175 C°) 3)0 ml 2 n nátriumhidroxidban .feloldunk, majd 10 ml 30%-os hidro- 25 génperoxiddal reagáltatunk. A peroxidos reákciókeveréket 20 percig gőzfürdőn melegítjük, majd lehűtjük és megsavanyítjuk. Csapadék képződik, amelyet leszívatunk és erősen felhígított ammónia oldattal g0 kezelünk. A meglúgosított elegyet szűrés után ismét megsavanyítjuk. Az ily módon előállított N-[4-//

/

3-(í2-metoxi-5^klói

1

ben.Zia:mido)-'etil/-ibenzo!lszuMoniy-JN'HÍa.-klóriciklohexil) -karbamid olvadáspontja metanolból való átkristályosítás után 35 192—194 C°. 16. példa: N-[4-//

ő-i(2-ímetoxi-5-klÓ!rbenaamido)-etil/Hbenzol- 40 szulfionil]-N^(exo~triciklo[3,2,l,02

'

4

]-O!ktán-l

3-^anti)-karbamid 18,5 g 4-[/3H(2-metoxi-J5-klo

i

rbenza:mido)-etil]Jbenzolszullfonamidot 2í50 ml dioxánban felöl- 45 dunk. Az oldathoz 13,8 g elporított káliumkarboiruátot adunk és az elegyet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítjük. A hevítés után benzoics exo-trieiklo [3,2,1,02'

4

] -oktán-3-an.ti-izOiCianátot csepegtetünk hozzá (amelyet a 50 megfelelő savazid termikus átrendeződésével állítunk elő) és az elegyet 5 és fél óra hosszat forrpont 'hőmérsékleten keverjük. Hevítés után az oldatot vízre öntjük, megsavanyítjuk, a kivált csapadékot leszívatjuk és kétszer dioxán/víz 55 elegyből átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 188—190 C° (bomlik). A fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 60 N-t4-//J-j(2;-me,

toxibenzaimido)-etil/-benzolszulfon:il]-N'-(oxo-trici!

klo-[3,,2,:l,0

2

.

4

]-o:ktán-3-a;nti)-kairbamid, op.: 163—165 C° (bomlik). N-[!

4-//?-'(2"metöxi-5-metilbenza:mido)-etil/Jbenzolszulfonil]-N'-(oxO'-Miciklo-[:3,2,H,02

'

4

]- 65 -oktán-3-anti)-karbamid, op.: 175—177 C° •(bomlik). N- [4-/^-i(44dór-be'nzamido) -etil/^benzolszulf onil] --W^(oxo-t:riciklo-[3,2,1,02

'

4

]-'0ktán-i3-'anti)-karbamid, op.:. 202—204 C° (bomlik). 17. példa: N- [4- (/Pbenzamido-etil) -benzols zulf bnil] JN'H(4-metil-zl!3-JCÍkloih'exenil)-k'arbaimid 7,6 g 4-(/5-benzamido-etil.)Hbenzolszulfona;midot 150 ml acetonban 5 g káliumkarbonáttal 3 óira hosszat keverés közben visszaíolyató hűtő alatt forralunk. Végül 3,5 g 4-met;il-zl3^iklo!

hexeml-izoeianátot (forrpontja 12 Hgmm nyomáson 72.—74 C°; előállítása 4-metil-zl3-cikl'olhexén-Hkarbansavból a szokásos módon képzett 4-metil-zíi3-icikloihexén:karbonsavaziid lebontása útj án) adunk hozzá és az elegyet 8 óra hosszat forrponthőinérsékleten reagáltatjuk. A reakció végén az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízzel kezeljük, szűrjük és a szűr let et megsavanyítjuk. A leszívatott N-[4-(/}-benzaimido-eltil)-b'enzolsz

í

ulfonil]-N'-(4^metil-/l3-iCÍ

i

klo!hexenilj-ikaribamiidot hígított alkoholból átkristályosítjuk. Az átkristályosított termék olvadáspontja 195—196 C°. Fentiekkel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Ki indulóanyag: 4-[/

ö-,(2

l

-metoxi-i5-klórbe

i

nza'mido~etil]-benzolszulfonamid, op.: 214—216 C°, végtermék: N- [4-//5-'i(2-metoxi-5-klórbenza:m:ido)--etil/-lbenzolsziulifonil]HN'-i(4-metil-zll

3-ciklohexenil)Hkarba;mid, op.: 158—-160 C°. Kiindulóanyag: 4- [/^2-rnetoxi-benza'mido) -etil] --benzolszulfonamid, op.: 178—1.80 C°, végtermék,: N- [4-/j

ö^(2-:metoxi-benzamido)-etil/-benzolszulifonil]-!

N'-i(4-metil-z!

l

i3-'CÍklohex'enil)Hkarbamid, op.: 173.—il75 C°. Kiindulóanyag: 4- [/5-(3~klórbenzamido)-etil] --benzolszulfonamid, op.: 161—,163 C°, végtermék: N- [4-/yS-(3-klórbenzamido)-etil/-benzols!Zulfonil]-N'^(4^metil-z!3-'CÍklohexenil)-karbamid, op.: 147—149 C°. Kiindulóanyag: 4-[ß-(4-klórbenzamido)-etil] --benzolszulfonamid, op.: 220—221 C°, végtermék: N- [4-//?-.(4-klórbenzamido) -etil/-1

be;nzolsz

i

ul)fonil]-iN'^(3^metil-/l3-ciklohexenil)-karbamid, op.: 201—203 C°. Kiindulóanyag: 4- [/?i(3-metilbenzamido) -etil] --benzolszulfonamid, op.: 187—189 C°, végtermék: N- [4-//3-(3-metilbenzaimido)-etil] --benzols zulífonil]-N'-(4-m etil-zJiS-iciklohexenil)-karbamid, op.: l-ÖO—ili62 C°. Kiindulóanyag: 4-[/5-(2;-metoxÍj4-klérbenzamido)-etil]-benzolszulfonamid, op..: 187—188 C°, végtermék: N-[4-//J-(2-imetoxi-4-klórbenzam;ido)-etil/-íbenzolszulfonil]^N'-(4^metil-zí3^ciklohexenil)-kaibamid, op.: 160—162 C°. Kiindulóanyag: 4-[J

ö-(i2,'4-diklórbenzamido)-etiil]-benzolszulífonamid, op.: 162—164 C, végtermék: N-[4-/y3-i(2,4~diklóirbenza:m:ido)-etil/-4benzolszulfo!nil]-:

N'-,(4-metil-/í8^ci:klolhexen!Íl)-karbamid, op.: 178-^180 C°. 11