155961. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtó, hebicid- és inszekticid-szer

155961 9 10 C) példa: 10 vesítő-, ill. diszpergálószerek rendkívül nagymértékben fokozzák. A találmány szerinti szerek e különösen előnyös kiviteli alakjainak előállításához valamennyi, a növényvédelemben szokásos nedvesítő- és diszpergálószerek alkal1- _ mázhatok. A nedvesítő-, ill. diszpergálószert, a használatra kész készítmény egészére számítva célszerűen 0,01%—1% koncentrációban alkalmazzuk. Az új vegyületek előállítási módját az alábbi példák szemléltetik. A) példa: 16 g 3-, (ill. 5-) klór-5-, (ill. 3-) amino-4-cián-izotiazolt 75 ml piridinben oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenként hozzáadunk 116 g acetilkloridot. A reakcióelegy eközben kb. 60 C°-ra melegszik. Az elegyet azután még 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük, majd az oldatot vízbe öntjük. Dörzsölés és állás után a levált kristályokat leszívatással elkülönítjük és etanolból, aktívszén hozzáadásával átfcristályosítjuk. Ily módon kapjuk a 3-, (ill. 5-) klór-5-(ill. 3-) aoetülamino-4-cián-izotiazolt, amely 2:25—228 C°-on olvad. A fentihez hasonló eljárással, de acetilklorid helyett benzoilkloridot alkalmazva kapjuk a 3-, (ill. 5-) klór-5-, (ill. 3-) benzoilamino-4-eián-izotiazolt. B) példa: 25 30 80 g 3-, (il. 5-) klór-5-, (ill. 3-) amino-4-cián- 35 -izotiazolt 200 ml dimetilformamidban hidegen oldunk és az oldathoz keverés közben cseppenként hozzáadunk 80 g acetükloridot. Az oldat hőmérséklete ennek során 40 C°-ig emelkedik. A hozzáadás befejezése után az elegyet még 40 1 óra hosszat hevítjük vízfürdőn, majd éjjelen át állni hagyjuk, A 3-, (ill. 5-) klór-5-, {ill. 3-) acetüamino^4-cián-izotiazol levált kristályait leszívatással elkülönítjük és etanolból aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk. A kapott ter- 45 mék 227—22.9 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon eljárva, de acetilklorid helyett a megfelelő savkloridofcat alkalmazva, 3-, (il. 5-) klór^5-, ill. 3-) butiril- 50 arnino-4-cián-izotiazolt, ill. 3-, (ill. 5-) klórJ5-, (ill 3-) kaprinoüamino^-cián-izotiazolt állíthatunk elő. * 55 600 g 3,5-diklór-4-cián-izotiazol 1400 ml di~ metilfórmamiddal készített oldatába 50—60 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat ammóniagázt vezetünk, élénk áramban. A reakcióeiegyet éjjelen 60 át állni hagyjuk, majd a levált ammóniumkloridot leszívatással kiszűrjük és a szűredéket vákuumban bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot víz hozzáadásával kristályosítjuk és a kristályos terméket leszívatjuk. A vizes szűre- 65 déket újból bepároljuk és a visszamaradó olajhoz ismét vizet adunk. Az így kapott kristályokat egyesítjük és 96%-os etanolból aktívszén hozzáadásával átkristályosítjuk, Első frakcióként 1412 g 5-, (ill. 3-) amino-S-, (ill. 5-) klór^4--cián-izotiazolt kapunk. Az anyalúgot fokozatosan bepároljuk és a leváló kristályokat leszívatással elkülönítjük. Utolsó maradékként olajszerű anyagot kapunk. Az anyalúgból kapott és egyesített kristályokat megszárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. így először 94 g 5-, (ül. 3-) -[3-, (ill. 5'-) klórj4'-cián-izotiazolil]-aímino-3-, (ill. 5-) klór-4-cián-izotiazolt kapunk, amely 243 C°-on olvad. Az anyalúg óvatos bepárlása útján további 64 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 240—242 C°. A szűredéket újból bepároljuk és a maradékot 96%-os etanolból átkristályosítjuk; ily módon újabb 67 g 5-, (ill. 3-) amino-H3-, (ill. 5-) klór-4-cián-izotiazolt kapunk, amely 212—214 C°~on olvad. A visszamaradt anyalúgöt kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk, etilacetátot alkalmazva eluálószerként. így további 45 g 5-, (ill. 3-) amino-3-, (ill. 5-) klór-4^cián-izotiazolt és 58 g 5-, (ül. 3-) -'[3-, (ül. 5'-) klór-4'-cián-izotiazolil]-amÍ!no-3-, (ill. 5-) klór^4-cián-izotiazolt különíthetünk el. Az 5-, (ill. 3-) -\ß'-, (ill. 5'-) klór-4'-cián-izotiazolü]-amino-3-, (ill. 5-) klór-4-cián-izotiazol hozama 216 g (az elméleti hozam 42,6%-a). Melléktermékként 254 g 5-, (ül. 3-) amino-3-, (ül. 5-) klór-4^cián-izotiazolt kapunk. D) példa: 5 g 3,5-diklór-4-cián-izotiazolt 20 ml dimetilformamidban oldunk és az oldatot —40 C°-ra hűtjük le, majd 1 óra hosszat ammóniagázt vezetünk bele. Ezáltal kb. 30 ml cseppfolyós ammónia gyűlik össze a reakcióedényben, A hűtést ezután megszüntetjük és az elegyet 2 óra hoszszat keverjük, miközben az ammónia az oldatból elpárolog. Az elegyet azután vízbe öntjük. Ily módon 2,1 g tiszta 5-, (ül. 3-) -[3'-, (ül. 5'~) klóir-4'-cián-izotiazol'ü]-amino-r3-, (ill. 5-) klór-4--cián-izotiazolt kapunk (az elméleti hozam 50-%-a), amely 245 C°-on olvad. A termék tisztaságát vékonyréteg kromatográfiával ellenőrizzük. E) példa: 10 g 3,5-diklóir-izotiazolt 100 ml vízben szuszpendálunk és 80 C°-ra hevítjük. A szuszpenzióba 3 óra hosszat ammóniát vezetünk, lehűtjük és a csapadék alakjában levált 5-, (ili. 3-) -[3-(ill. 5'-) Hóir-4'~cián-izotiazolil]-amino-3-, (ül. 5-) klór-4-cián-izotiazolt leszívatással elkülönítjük. 4—5 g terméket (az elméleti hozam 50—60%-a) kapunk; e termék vékonyréteg kromatográfiával mérve gyakorlatillag tiszta. Az 5-, (ill. 3-) -13'-, (ill. 5'-) klór-4'HCÍán-izotiazolil]-amino-'3-, (ül. 5-) któr-4-cián-izotiazol hozama 216 g (az elméleti hozam 42,6%ra). Melléktermékként 254 g 5-, (ill. 3-) amino-3-, (ill. 5-) kiór-4-cián-izotiazolt kapunk. 5