155937. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására
SZABADALMI 155937 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS x^ >_>'-,._.», JÉI» Szabadalmi osztály. 39 c ffly Bejelentés napja: 1967. VIII. 09. (FA—725) Nemzetközi osztály. ^^ Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. VIII. 09. C 08 fi ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1968. XI. 22. Megjelent: 1969. X. 30. Decimái osztályozás: Feltalálók: Keil Karl Diietiher vegyész, Diedrich Bernd vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning cég Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság ./ "" * / Eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására A találmány tárgya eljárás széles molekulasúlyeloszlású poliolefinek előállítására. Ismeretes, hogy az ct-olefinek a Ziegler-féle kisnyomású eljárás szerint szerves alumíniumvegyületek és hároimértékű titán vegyületek jelenlétében poliolefinekké polimerizálhatok. Mivel a katalizátormaradékok a polimer elszíneződését okozzák és a halogéntartalmú katalizátormaradékok a polimert feldolgozó gépek korrózióját idézik elő, ezeket a poiimerizáció befejezése után el kell távolítani. Ugyancsak ismeretes, hogy a polimer termék molekulasúlyának szabályozására hidrogén használható. A technika állásához nem tartozó 689.363 s:z. belga szabadalmi leírás szerint a kisnyomású eljárással poliolefin meghatározott körülmények között igen kis katalizátortartalommal állítható elő, úgy, hogy a polimer hamutartalma még a katailizátormaradék eltávolítása nélkül is igen csekély. Az így kapott polietilén molekulasúlya mégis igen nagy és a további feldolgozás előtt hőmechanikai úton a szükséges közepes molekulasúlyra kell lebontani. Ismeretes továbbá, hogy a poliolefintermékek lebontása szűk molekulasúlyeloszlású anyagot eredményez (B. Vollmert: Grundriss der makromolekularen Chemie, Springer-Verlag, Seite 187, 1962.). A szűk molekulasúlyeloszlású poliolefinek a késztermékek csekély nyúlása miatt a fröccs-10 15 20 25 30 öntéses eljáráshoz előnyösen alkalmazhatók. Az extrudálással történő feldolgozás során azonban a szűk molekulasúlyeloszlási poliolefinek extrudált termékei az extruder nagy kilökőteljesítményénél szabálytalan és torzult felületet mutatnak. (Schmelzbruch vagy melt-fracture.) A molekulasúlyeloszlás kiszélesítése az Olvadék folyás sebességét növeli anélkül, hogy eközben a nem kívánt törés (Schmelzbruch) bekövetkezne. Az extrudálással történő feldolgozásnál tehát a nagyobb folyási sebesség miatt, a szűk molekulasúlyeloszlású polimerek helyett a széles molekulasúlyeloszlasú polimereket részesítik előnyben. Az olvadék nagyobb folyási sebessége alacsonyabb molekulasúlyú polimerek alkalmazásával is elérhető, ilyenkor azonban a molekulasúlytól függő mechanikai tulajdonságok, mint a szakítószilárdság, a viszkozitás és a feszültség okozta szakadási korrózió romlanak. A molekulasúly-eloszlás szélességének mértékéül a miolekuláris egyenetlenség fokát (U-érték) használják, amelyet G. V. Schulz a következő képlettel határozott meg [J. Makromol. C. H. 1, 131 (1943)]: Mw (súlyátlag) Mn (számátlag) U = •1 155937