155924. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(2',4',5'-triklórfenoxi)-etalon előállítására

155924 származék általában veszendőbe megy. A triklóranizol és az etilénklórhidrin kölcsönös reakciója egyébként tiszta anyagokkal végzett kísérletekkel is bizonyítható. A találmány szerinti eljárás előnye a már említett hozamnövekedésen kívül abban áll, hogy a 2,4,5-triklórfenol kinyerésével járó technológiai lépések kiküszöbölhetők. Ezzel kb. 8 műveleti lépés, mint a metanol desztillációja, a reakcióelegy vízben való feloldása, a triklóranizol vizgőzdesztillációja, szűrés, triklórfenol savas kezelése semlegesre mosása, elválasztása és frakcionált desztillációja elmaradhat. A folyamat egyszerűsítésével a felhasznált szintézis berendezések egy része feleslegessé válik, segédanyag és energia megtakarítás képződik. A fennálló előnyökhöz az is hozzájárul, hegy a találmány szerinti eljárásnál visszanyert metanol triklóranizol szennyeződéstől gyakorlatilag mentes, így elválasztására különleges frakcionáló oszlopok nem szükségeseik. A találmány szerinti eljárás részleteit az alábbi kiviteli példák szemléltetik. Az 1. példa a találmány szerinti reakciófolyamatot, míg a 2. példa a triklóirfenol ill. triklórfenoxietanol ismert előállítás módját ismerteti: 1. példa: 10 literes befogadóképességű keverővel ellátott savállóacél autoklávba 1080 g (4,71 mól) 94,2%-os 1,2,4,5-tetraiklórbenzolt, 500 g (12,5 mól) nátriumhidroxidot és 3200 g (100 mól) metanolt bemérünk. A reaikeióelagyet 6 óra hosszat 160 C°-on és 16 att nyomáson keverés közben reagáltatjuk, végül lehűtjük. Az elegyet .400 g (4,06 mól) 36%-os sósavval semlegesítjük, majd 341 g (4,24 mól) 100%-os etilénkloridhidrint adunk hozzá és 2 óra hosszat 130—140 C°-on, 8—10 att nyomáson keverés közben reagáltatjuk. Lehűtés után 3950 g kb. 95%-os metanolt ledesztillálunk. Részben bepárolt elegyet 10 000 g 80 C° hőmérsékletű vízzel 15 percig keverésben tartunk, az elegyet forrón elválasztjuk és a szerves fázist vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Főpárlatként 1011 g (4,186 mól) 2-(2',4',5',-triklórfenoxi)-etanolt kapunk, amelynek forrpontja 135 — 145 C° 3 Torr-nyomáson, olvadáspontja pedig 63—64 C°. Az elért hozam 1,2,4,5-tetraklórbenzolra számítva 88,9%-os elméleti. 1 példa: a) 10 literes befogadóképességű, keverővel ellátott savállóacél autoklávba 1080 g (4,71 mól) 94,2%-os 1,2,4,5-tetraklórbenzolt, 500 g (12.5 mól) nátriumhidroxidot és 3200 g (100 mól) metanolt bemérünk. A keveréket 6 órán keresztül 160 C° hőmérsékleten ős ennek megfelelő 16 att nyomáson keverés közben reagáltatjuk. Hűtés után a metanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz 8000 g vizet adunk és további 2000 g vizes metanolt ledesztillálunk. 5 A részben bepárolt elegyet koncentrált sósavval 2 pH értékre állítjuk be, az így kicsapott nyers, 2,4,5-triklórfenolt 80 C°-on elválasztjuk, majd ledesztilláljuk. 735 g (kb. 3,77 mól) 2,4, 5-triklórfenolt (forrpontja: 100—105 C° 5 Torr 10 nyomáson, olvadáspontja 66 C°) és 101 g (0,84 mól) 2,4,5-triklóranizolt kapunk. Ez utóbbi melléktermék iparilag általában nem értékesíthető. A hozam triklórfenolra számítva 80,2%. b) 10 literes befogadóképességű keverővel 15 ellátott savállóacél autoklávba 988 g (5,0 mól) 100%-os 2,4,5-triklórfenolt, 200 g (5,0 mól) nátriumhidroxidot 402,5 g (5,0 mól) etilénklórhidrint és 3200 g (100 mól) metanolt bemérünk. A keveréket 2 óra hosszat 130—140 C°-20 on 8—10 att nyomáson keverés közben reagáltatunk. Lehűtés után 4025 g 97%,-os metanolt ledesztilláluník, a részben bepárolt elegyet pedig 1000 g 80 C° hőmérsékletű vízzel kikevertetjük. Az elegyet forrón elválasztjuk és 25 a szerves fázist vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Főpárlatként 1146 g (4,72 mól) 2-(2',4',5'-triklórfenoxi)~etanolt kapunk, amelynek olvadáspontja 63—64 C°, forrpontja 3 Torr nyomáson 135—145 C°. Az elért hozam 30 triklórfenolra számítva 94,4% elméleti, míg 1,2,4,5-tetraiklórbenzolra számítva 75,71%. E számadatokból megállapítható, hogy a találmány szarinti eljárás az ismert módszerhez képest mintegy 13%-os hozamnövekedést ered-35 ményez. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2-(2',4',5'-triiklórfenoxi)-etanol elő-40 állítására 1,2,4,5-tetraklórbenzolból, azzal jellemezve, hogy az 1,2,4,5-tetraklórbenzol lúgos-metanolos közegben nyert hidrolizátumát valamely ásványi savval semlegesítjük, ehhez etilénklórhidrint adunk és a további reakciót 45 110—150 C° hőmérsékleten lefolytatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a lúgos-metanolos hidrolizált vagy semlegesítésére használt ásványi sav, célszerűen sósav mennyiségét az 50 elméleti szükséglethez képest legfeljebb 15%os feleslegre állítjuk be. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a reakciókomponensként használt etilénklórhidrint kiinduló-55 anyagra számítva előnyösen 80—110 mól%-nyi mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az etilénklórhidrinnel történő reakciót 125— 60 .140 C°-on folytatjuk le. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908341. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2