155918. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa,alfa-diszubsztituált szukcinimidek előállítására
155918 (II) általános képletű ct,a~diszubsztituált borostyánkősavdini tril — ahol Pi! és R2 jelentése a fenti — forró, 1—5 szénatomszámú alkoholos oldatába addig vezetünk be sósavgázt, míg ammóniumklorid már nem válik ki. Mivel ennél a reakciónál ammóniumklorid keletkezik, ez a reakció előrehaladásának fokmérőjéül alkalmazható. A reakció kivitelezése során kevés vizet tartalmazó, vagy vízmentes alkohol és száraz sósavgáz használata különösen előnyösnek mutatkozott. A találmány szerinti eljárás eredménye előre nem volt látható, mivel ismeretes volt, hogy a forrás hőmérsékletén az elméleti kitermelésnek csupán 25%-a érhető el és mivel a Liebigs Annalen der Chemie, 688. kötet 113—42,1. oldalairól ismert volt, hogy az iGC-etil-a-metil-borostyénkősavdinitrilnek az a-etil^a-metil-szukcinimiddé gyűrűzárással történő elszappanosításának imidsavészter-lépcsőn kell keresztülmennie, amely annyira érzékeny, hogy már szobahőmérsékleten végzett Pinner-hasításnál a megfelelő ciánpropionamiddá alakul át. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 1 mól a-etil-a-metil-borostyánkősavdinitrilt 200 ml (5 mól) metanolban feloldunk, az oldatot forrásig melegítjük és erős áramban sósavgázt vezetünk be. A sósavgáz áramlásának erősségétől függően 1/2—1 1/2 óra múlva NH4CI kezd kiválni. A reakció 6—8 óra alatt végbemegy. Az alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot szémtetrakloridban oldjuk, az oldhatatlanról (NH4CI) leszívatjuk és az oldószer ledesztillálása útján az anyalúgból a nyers a-etil-a-metil-szukcinimidet kinyerjük. A kitermelés 135,8 g = 960/0 . 2. példa: 1 mól a-etil-a-metil-borostyánkősavdinitrilt 400 ml (10 mól) metanolban feloldunk és a forrásban levő oldatba addig vezetünk be sósavgázt, míg NH4Ö már nem válik ki. A reakció 7—12 óra alatt lezajlik. A nyers szukcinimid hozama 98%. Desztilláció útján tiszta etil-metil-szukcinimidet kapunk, melynek forrpont ja 129—433 C°, n50 D = 1,4703. A kitermelés 84%, 5 3. példa: 1 mól a-etil-a-metil-borostyánkősavdinitrilt 400 ml ábsz. etanolban feloldunk, az oldatot forrásig melegítjük és 15 órán át sósavgázt ve-10 zetünk be. 2—3 óra múlva az ammóniumklorid kezd kiválni. A nyers Imid kb. 134 g, ami az elméletinek <95%-a. <n50 D — 1,4702). 15 20 25 35 40 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű CH9 CO (I) Rx R2 >NH CO a,a-diszuibsztituált szukcinimideknek — ahol Rí 1—4 szénatomszámú alkilgyököt, R2 pedig 1—4 szénatomszámú alkilgyököt, vagy aril- vagy aralkilgyököt jelent — az 30 alábbi (II) CH2 CN Rí -CN R2 (II) általános képletű borostyánkősavdinitrilekből — ahol Rx és R 2 jelentése a fenti — történő előállítására, alkoholos sósavban végzett melegítés útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű borostyánkősavdmitrileket 1—5 szénatomszámú alkoholban oldjuk és az oldatba annak forráspontján sósavgázt vezetünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy száraz sósavgázt vezetünk az oldatba. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908340. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2
