155916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-H-piridil-(4,5-b)(1,4)-diazepinek előállítására
9 320 ml acetonból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 238—242 C°, a hozam 6 g (79,4-%-o.s elméleti). 18. példa: 17,9 g 4-ammo-5-(l-karbetoximetilén-feniletilamino)-l,3-dimetiluracilt, (amelyet szokásos módon y-fienilacetecetsavas etilészterből és 4,5-diamino-l,3-dimetiluracilból állítunk elő) forrpont hőmérsékleten etanolos nátriumetilát oldatban (2,5 g fémnátrium 200 ml abszolút etanolban) oldunk. A reakcióelegyet 3 óra hosszat forraljuk és a kivált 6-benzil-l,2,3,4,8,9-hexahidro-1,3-dimetil-5H-pirimidil[4,5-b] [ 1,4] -diazepin-2,4,8-trion nátriumsóját leszívatjuk. A hozam 15 g (90%-os elméleti). A kapott nátriumsót 10 ml vízzel pépesítjük ós mindaddig 10%-os ecetsavat adunk hozzá, míg a reakcióelegy savanyú kémhatású lesz. A kivált csapadékot leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. A hozam 4,3 g (28%-os elméleti). A termék olvadáspontja 193—195 C°. 11 g 6-benzil-l,3-dimetil-l,2,3,4,8,9-hexahidro-5H-pirimidil[4,5-ib]|[l,4]-diazepin-2,4,8,-triont szobahőmérsékleten 200 ml jégecetben feloldunk, majd 0,2 g platinaoxid hozzáadása után légköri nyomáson hidrogénezünk. A katalizátor kiszűrése után az elegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot pedig kevés metanollal eldörzsöljük. A nyersterméket izopropano1 ból kétszer átkristályosátj.uk. 5,0 g (45%-os elméleti) 6-benzil-l,3-dimetil-l,2,.3,4,6,7,8,9-oktahidro-5H-pirimidil[4,5-b],[l,4]-diazepin-2,4,8-triont kapunk, amelynek olvadáspontja 228 C°. 19. példa: 17,9 g 4-amino-5-(l-karbetoximetilén-feniletilamino)-l,3-dimetiluracilt 200 ml jégecetben oldunk és szobahőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson 0,2 g platinaoxid jelenlétében rázókacsában hidrogénezünk. A katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot pedig kevés metanollal eldörzsöljük. A csakhamar kikristályosodó terméket kevés metanolból átkristályosítjuk. 10,0 g (55%-os elméleti) 4-amino-5-(l-karbetoximetil-f enüetilamino)-l ,3-dimetiluíracilt kapunk, amelynek olvadáspontja 120—123 C°. 14,2 g 4-amino-5-(l-karbetoxiimetil-feni1 e + ilamino)-l,3-dimetiluracilt nátnhimetilátos oldatban (1,5 g fémnátrium 150 ml abszolút etanolban) 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az oldószert forralás után vákuumban ledesztiliáliuk, a desztillációs maradékot kevés vízzel oldjuk, szűrjük, majd híg ecetsavval a 1 rajz, A kiadásért felel: a Közgazdasá; 6908340. Zrínyi (T) Nyomda, Buda 10 nyers 6-benzil-l,3-dimetil-l,2,3,4,6,7,8,9-oktahidro-5H-pirirnidn[4,5-b][l,4]-diazepin-2,4,8-triont leválasztjuk. A nyersterméket izopropanolból kétszer átkristályosítjuk, a tiszta termék olva-5, dáspontja 231 C°. A hozam 5 g (40%-os elméleti). Szabadalmi igénypontok: 10 1. Eljárás valamely (I) általános képletű 5H-pirimidil[4,5-b][l,4]-diazepin előállítására — amely képletben Rr és/vagy R 2 hidrogénatomot, vagy adott esetben elágazó szénláncú al-15 kilgyököt, R3 adott esetben elágazó szénláncú alkil-, aril- vagy aralfcil-csoportot, R4 hidrogénatomot, vagy adott esetben elágazó szénláncú alkil-, aril- vagy aralkil-csoportot, míg Rg és Rg mindenkor egy-egy hidrogén a toniot 20 vagy együttesen egy további C—C kötést jelentenek —• azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 4-amino-5-[l-karbalkoximetilénHalkilíaralikilJ-aminoj-uracilt — amely képletben az Rí—R/, szubsztituensek jelentése 25 a fentiekkel egyezik, míg R valamely rövidszénláncú alkil-gyököt képvisel vagy a) alkalikus kondanzálószerek, mint alkálialkoholátok vagy alikálihidroxidok jelenlétében 30 kondenzálunk és, ha az (I) általános képletű vegyületben R5 és Rg hidrogénatomok, akkor az (I) általános képletű vegyület 6—7 helyzetében álló kettős kötést platinakatalizátor jelenlétében hidrogénnel telítjük, vagy 35 b) ha az (I) általános képletű vegyületben Re- és Rß egy-egy hidrogénatomot jelent, akkor először platiniakatalizátor jelenlétében a kiinduló vegyületet valamely (III) általános képletű vegyületté — amely képletben R és 40 Rí—R4 szubsztituensek a fenti jelentéssel rendelkeznek és R5 és Rg mindenkor hidrogénatomot képviselnek — hidrogénezzük, majd az így kapott közbenső vegyületet alkalikus kondenzálószerek, mint alkálialkoholátok, vagy alkáli-45 hidroxidok jelenlétében kondenzáljuk, és az adott esetben alkálisó formában képződő (I) általános képletű vegyületeket szervetlen vagy szerves savak segítségével szabad formájú vegyületekké átalakítjuk, vagy az (I) általános 50 képletű vegyületeket sóképző szerekkel, mint alkálihidroxidokkal vagy alkálialkoholátokkal sókká átalakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 55 módia, azzal jellemezve, hogy a kondenzációt indifferens szerves oldószerekben, mint benzolban, toluolban, xilolban vagy alkoholokban, mint metanolban, etanolban vagy i-propanolban vagy dimetilformamidban folytatjuk le. 3 képlet <i és Jogi Könyvkiadó igazgatója, pest V., Balassi Bálint utca 21—23. 5
