155911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-benzil-pirimidin-származékok előállítására
155911 8 Az ibolyántúli abszorpciós színkép adatai: Kation pH = 2-nél (0,01 n HCl-ben) ^ m.u, EM Bázis 95%-os etanolban A rn« E M max. min. max. 204,5 257 270 58,280 5,050 6,020 váll min. max. 235 257,5 289 20,790 2,560 7,380 6. példa: 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4-hidroxibenzil)~ -6-hidroxipirimidin előállítása 2,4-diamino-6-hidroxipirimidint a 4. példában leírthoz hasonló módon kezelünk és így 2.4-dÍ!ammo-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzil)-6-hidroxipirimidint kapunk. Kation pH = 2-nél (0,01 n HCl-ben) TClp. '-'M Bázis 95%-os etanolban ^ mu EM min. 252,5 5,220 váll 233 20,000 max. 271 6,245 min. 252,5 3,350 max. 287,5 8,010 7. példa: 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-alliloxibenzil)-pirimidin előállítása 2,76 g 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzil-pirimidin, 1,21 g allilbromid és 0,6 g káliumhidroxíd elegyét 30 ml metanol és 10 mi víz elegyében oldjuk, vízfürdőn való 30 perces melegítés útján. Az elegyet azután lezárt lombikban szobahőfokon 3 napig állni hagyjuk. Fehér csapadék képződik, ezt elkülönítjük, majd etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4, ^alliloxibenzil)-pirimidint 193—194 Cfon olvad. 8. példa: 2.4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-benziloxibenzil)-pirimidin előállítása 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzil)-pirimidint á 7. példában leírthoz hasonló módon benzilbromiddal kezelünk, az így kapott 2,4-diam:mo-5-(3',5'-diimetoxí-4'-benziloxibenzil)-pirimidin híg etanolból történő átkristályosítás után 162—164 C°-on olvad. 10. példa: 2,4-diamino-5-[3',5'-dirnetoxi-4'-(/?-klóretoxi)-benzil]-pirimidin előállítása 2,4-diamino-5-(3'.5'-dimetoxi-4'-hidroxibensil)-pirimidint a 8. péMában leírthoz hasonló módon l-bróm-2Hklóretánnal reagáltatunk; az így kapott 2,4-diamino-5-[3',5'-dimetoxi-4'-(/ Ő-klóretoxi)-benzil] -pirimidin híg etanolból történő átkristályosítás után 177—178 C°-on olvad. 5 11. példa: 2,4-diamino~5-(3',5'-dimetoxi-4'-hexiloxibenzil)-pirimidin előállítása 10 15 20 25 SO 40 45 50 55 60 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzil)-pirimidint a 8. példában leírthoz hasonló módon hexilbrorniddal reagáltatunk, a reakcióelegyet 7 napig hagyjuk állni, majd vízfürdőn rövid ideig melegítjük. Ily módon 2,4-diamino-5-(3',5'^dimetoxi-4'-hexiloxibenzil)-pirimidint kapunk, amely vizes etanolból átkristályosítva 158—159 C°-on olvad. 12. példa: 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-oktiloxibenzil)-pirimidin előállítása A 8. példában leírthoz hasonló módon járunk el, alkilezőszerként azonban oktilbromidot alkalmazunk. Az így kapott 2,4-diamino-5--(3',5'-dimetoxi-4'-oktiloxibenzil)-pirimidin etanolból történő átkristályosítás után 163 C°-on olvad. 13. példa: 2,4-diamino-5-(3',5'Hdimetoxi-4'-y-klórpropiloxibenzil)-pirimidin előállítása 2,76 g 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzil)-pirimidin, 1,73 g l-bróm-3Hklórpropán és 0,6 g káliumhidroxid elegyét 40 ml metanol és 10 ml víz elegyében 2 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A nem oldódó részt ezután kiszűrjük a reakcióelegyből és az oldószert lepároljuk. A maradékot hideg vízzel mossuk, majd vizes etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2,4-diamino-5--(3',5'-dimetoxi-4'-ynklórpropiloxibenzil)-pirimidin vizes etanolból átkristályosítva 179—180 C°-on olvad. 14. példa: 2,4-diamino-5-[3',5'-dimetoxi-4'-(3",4",5"-trimetoxibenziloxi)-benzil]-pirimidin előállítása A 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-hidroxibenzr)-pirimidint 3,4,5-trim9toxibenzilkloriddal alkilezzük ,a 13. példában leírthoz hasonló módon. Az így kapott 2,4-diamino-5-[3',5'-dimetoxi-4'-(3",4",5"-trimetoxibenziloxi)-beazil]-pirimidin etanolból történő átkristályosítás után 164—165 C°-on olvad. 15. példa: 2,4-diamino-5-(3',5'-dimetoxi-4'-butoxibenzil)-05 -pirimidin előállítása 4
