155865. lajstromszámú szabadalom • Eljárás jó színezékfelvevő képességű nagypolimér-alapú textilrostok és más alakított készítmények előállítására
A találmány szerinti eljárásban alkalmazásra kerülő szintetikus polimerek sorába lényegileg a sztereospecifikus katalizátorok jelenlétében alacsony nyomáson lefolytatott polimerizáeió útján nyerhető, túlnyomórészt izotaktikus szerkezetű poliolefinek tartoznak. Kristályos poliolefinként előnyösen oly polipropilént alkalmazhatunk, amely lényegileg izotaktikus makromolekulákból áll és amely a propilén sztereospecifikus polimerizációja útján állítható elő. Ugyancsak alkalmazhatók a találmány szerinti eljárásban az oly kristályos poliolefinek is, amelyekét R—CH=CH2 általános képletű monomerekből — e képletben R alkilvagy árucsoportot vagy hidrogénatomot képvisel — nyerhetünk, mint amilyenek pl. a polietilén, polibutén-1, polipeneténJl, polihexén-il, PolÍJ4-metilpentén-l, polioktén-1, polisztirol stb. Ismeretesek már eljárások a polipropilén-rostok savas színezékekkel szembeni felvevőképességének megjavítására oly módon, hogy a polimerhez fonás előtt a rostok színezhetőségét befolyásoló különféle adalékokat adnak. Leírtak már olyan eljárásokat, amelyek során főként az epiklórhidrin egyes bisz-szekundér diármnokkal képezett bázisos nitrogéntartalmú polikondenzátumait adták a poliolefinhez; kísérleteztek továbbá más ilyen célú adalékok alkalmazásával is. A jelen találmány tárgyát oly eljárás képezi poliolefin-alapú rostok stb. előállítására, amelynek segítségével a gyapjú-színezékekkel szemben különösen jó felvevőképességű termékeket kapunk. Meglepő módon azt találtuk, hogy a színezékekkel szemben különösen jó affinitású textilrostokhoz juthatunk oly keverékek extrudálá&a útján, amelyek a nagypolimérek mellett 1—25 súly% mennyiségi arányban az epiklórhidrinnek az (I) általános képletű heterociklusos bisz-szekundér aminokkal — e képletben R hidrogénatomot vagy pedig egymással egyező vagy egymástól különböző, előnyösen 1—rl2 szénatomos alkil-csoportokat képvisel — való polikondenzációja útján kapott nitrogéntartalmú bázisos polikondenzátumait tartalmazzák. A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó nitrogéntartalmú polikondenzátumok nemcsak az (I) általános képletű homopiperazin-egységeket tartalmazó kondenzációs polimerek lehetnek, hanem alkalmazhatunk olyan kondenzációs kopoliméreket is, amelyek homopiperazin-egységek mellett más bisz-szekundér diaminokból, mint piperazinból, N',,N'-dialkil-alkiléndiaminokból stb. álló egységeket is tartalmaznák. A poliolefinek színezhetőségének javítására a találmány értelmében alkalmazandó polikondenzátumdk oly módon állíthatók elő, hogy epiiklórhidrint egy- vagy többféle (I) általános képletű heterociklusos blsz-szekundér-diaminnal — ahol R hidrogénatomot vagy egymással egyező vágy egymással különböző alkilcsoportokat képvisel — reagáltatunk; az epiklórhidrinnék a bisz-szekundér diaminokhoz viszo-4 nyitott mólaránya előnyösen 1 : 1 lehet. Ha az (I) általános képletű heterociklusos bisznszekundér diaminok mellett még más bisz-szekundér diaminokat is alkalmazunk, akkor .5 előnyösen oly tmódon szabjuk meg a reagáló anyagok arányát, hogy az epiklórhidrinnek az összes jelenlevő bisz-szekundér diaminokhoz viszonyított mólaránya 1 :1 legyen. A roélarányok azonban ettől az előnyös 1 : 1 10 aránytól fel- vagy lefelé el is térhetnek. Az (I) áltelános képletnek megfelelő heterociklusos bisz-szekundér diaminként különösen a (II) képletű 5,5,7-trimietilHhomopiperazin, a (III) képletű 5,6,7-tri'metil-homopiperazin, a 15 (IV) képletű 5,7-dímetilHhamopiperazin, az (V) képletű 5,6-dimetil-7-propil-hQmopiperazin stb. alkalmazhatók; e vegyületek szintézisét a jelen találmány bejelentőjének 10 953 sz. olasz szabadalmi bejelentése ismerteti. 20 A kondenzációs kopoliimerek előállítására felhasználható további bisz-szekundér diaminok példáiként a következők említhetők: piperazin, 2-metil-piperazin, 2,5-dimetil-piperazin, N,N'-dimetiletiléndiamin, N,N'-dimetilhexamietiléndi-25 amin, N,N'-diciklohexil^hexametiléndiamin, stb. A találmány szerinti eljárásban alkalmazásra kerülő polikondenzátumok az aláibbi képletnek megfelelő szierkezeti egységek 30 —CH2 —CH—CH,— I OH mellett a csatolt rajz szerinti (IV) álltalános képletű szerkezeti egységeket — ahol R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — tartalmazzák; kondenzációs kopolimérek esetében ezekhez még más. az említett további bisz-szekundér diaminokból származó szerkezeti egységek is járulhatnak. Az eddig ismeretes hasonló eljárásokkal szemben a találmány szerinti eljárás lényeges előnyök elérését teszi lehetővé, még pedig elsősorban azáltal, hogy a színezőképesség javí-45 tására alkalmazott adalék könnyebben állítható elő, bőségesen rendelkezésre álló és kevés költséggel beszerezhető kiindulóanyagokból. A pollolefinnek a találmány értelmében alkalmazandó bázisos nitrogéntartalmú polikondenzátumokkal való elegyítése általában a polikondenzátum és az említett polimer egyszerű keverése útján történhet. Alkalmazhatunk azonban e célra egyéb eljá-55 rásokat is, pl. eljárhatunk oly módon, hogy a poliolefint a polikondenzátum megfelelő oldószerrel készített oldatával elegyítjük, majd az oldószert elpárologtatjuk, vagy pedig a polimerizáció befej eztekor adjuk a poliolefinhez a 60 polikondenzátumot. Eljárhatunk továbbá oly módon, hogy a polikondenzátumot a már előállított alakított termékre visszük fel, pl. úgy, hogy ezt a terméket bemártjuk a polikondenzátum diszperzió-65 jába vagy oldatába, majd az oldószert elpáro-2