155863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aminoalkil-1-arilindének előállítására
155863 9 Elemzési adatok: a C19 H 21 N-HCl képlet alapján , számított értékek: C 76,11%, H 7,40%, N 4,70%, Cl 11,79%; talált értékek: C 7.6,06%, H 7,48%, N 4,50%, Cl 12,06%. Az így kapott l-(2niimetilaminoetil)~l-fenilindén-hidroklorid mágneses magrezonancia-spektrumát deutériumoxidos oldatban mértük, nátrium-3-(trimetilszilil)-l-propánszulfonát vonatkoztatási alapként való felhasználásával, „Varian A-^60 NMR Spectrometer" készülékkel, 60 mc értéken. A kapott mérési adatok megerősítik a termék feltételezett szerkezetét. Az alábbi adatok a csatolt rajz szerinti (VIII) szerkezeti képletnek felelnek meg; a proton^csoportok hivatkozási számait a rajz adja meg; a viszonylagos felületek jelentése megfelel az előző példában megadottaknak. Viszonylagos felület 9 il 1 10 Proton-csoport mcg/g aromás CH (1) 7,28 i(a) vinil CH (2) 6,87 (b) 6,54 i(b) N(CH3 ) 2 (3) 2,65 <c) —CH^CHa—<4). 2,65 <d) / 10 2-dimetilaminoetiMorid 200 ml xilol és 100 ml vízmentes éter elegyével készített oldatát adjuk azután 1 őrá hosszat az elegyhez. A reakcióelegyet ezután keverjük, miközben az ammóniát elpárologni és az elegyet szobahőmérsékletre felmelegedni hagyjuk. A kapott 3-(2-dimetilammoetil)-l-metil-3-fenilindan-l-ol-nátriumsót azután 200 ml víz fokozatos hozzáadása útján semlegesítjük. A rétegeket különválasztjuk és a vizes réteget éterrel mossuk. Az éteres oldatokat egyesítjük és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk. Maradékként sárga színű olajszerű termék alakjában kapjuk a 3-(2-dimetilammoetil)-l-metil-3-fenil-indan-l-olt. A termék azonosságát ibolyántúli abszorpciós színképe és mágneses magrezonancia-színképe alapján igazoljuk. E vizsgálatok szerint a termék az említett anyag diasztereomér alakjainak elegye; ezek egyike állás közben kikristályosodik. A kikristályosodott izomért a részben kristályos termék hexánnal való eldörzsölése útján elkülönítjük; ily módon 10 g 89—#4 C°-on olvadó terméket kapunk, amelynek olvadáspontja hexánból történő kétszeri átkristályosítás után 92— 94 C°-ra emelkedik. Elemzési adatok: a C20H25NO képlet alapján számított értékek: C 81,81%, H 8,53%, N 4,74%; 30 talált értékek: C 81,62%, H 8,<65%, N 4,70%. 10 15 20 25 (a) széles csúcs, központtal ezen a ponton, (b) dublett-pár, J = 5,7 cps, (c) éles csúcs, (d) széles csúcs. 3. példa: Káliumsó alkalmazásával lefolytatott reakció. A 2. példában leírthoz hasonló módon járunk el, káliumamidot alkalmazva, amelyet oly módon állítunk elő, hogy fém-káliumot reagáltatunk cseppfolyós ammóniával, a nátriumamidra vonatkozólag megadottal egyező mólarányban. Ugyanahhoz a termékhez jutunk, a fentebb megadottal lényegileg egyező termelési hányaddal, a 2. példában leírt kinyerési és tisztítási műveletek alkalmazásával. 4. példa: A 3-(2-dimetilaminoetil)-l-metil-3-fenilindan-Jl-ol a-izomérje. 5,7 g (0,25 g-atom) fém-nátriumból és 1,0 liter cseppfolyós ammóniából a fentebb leírt módon nátriumamid-szuszpenziót készítünk. Ehhez 22,4 g (0,1 mól) l-metil-3-fenilindan-l-ol 200 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük keverés közben, 40 perc alatt. Azonnal képződik az l-metil-.3-fenilindan-l-ol dinátriumsójának élénkvörös szuszpenziója, amely azután fokozatosan sötétebb színt ölt. 16,0 g (0,15 mól) 35 40 45 50 55 60 65 5. példa: A 3-(2-dimetila!minoetil)-l-metil-3-fenilindan-1-ol-hidroklorid /3-izomérje. A 4. példa szerinti eljárás során a diasztereomér bázis-clegy hexánnal történő eldörzsölése során kapott szűredékből az oldószert elpárologtatjuk és a visszamaradó olajat 100 ml acetonban oldjuk, majd az oldatot metanolos hidrogén•klorid oldattal megsavanyítjuk. A 3-(2-dimetilaminoetil)4l-metil-3-fenil-indan-Jl-ol-hidroklorid /?-izomérje fehér kristályos szilárd termék alakjában kicsapódik. A kapott szuszpenziót bepárolva 4,8 g terméket kapunk. Ezt a terméket aceton és metanol elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott tisztított termék 179—180 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a C20H251NO • HCl képlet alapján számított értékek: C 72,37%, N 4,22o/0 , H 7,89%, Cl 10,68%; talált értékek: C 72,06%, N 4,08%, "H 7,71%, Cl 10,68%. 6. példa: l-(2-dimetilamin.o.etil)-3-metil-l-fenilindén-hidroklorid. 2,89 g 3-(2-dimetilammoetil)-l-metil-3-fenilindan-1-olt vízmentes éterben oldunk és ebben 5
