155834. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetát előállításánál használt palládiumtartalmú, hordós katalizátorokrengenerálására

155834 9 10 A katalizátor teljesítménye kezdetben 83 g, amely 24 óra leforgása alatt 110 g vinilacetát/ /liter katalizátor-óra teljesítményre növekszik, majd 17 üzemnap eltelte után 70 g vinilacetát/ /liter 'katalizátor • óra teljesítményre csökken. Az 5 átlagos napi teljesítménycsökkenés számítás alapján 2,'35 g vinilacetá t/liter katalizátor • óra értéknek adódik. ( 17 üzemnap eltelte után a katalizátort a reaktorcsőből eltávolítjuk és regeneráljuk. Először 10 vízzel mossuk, majd a 7. példa szerint levegőáramban kiizzítjuk és 10© C°-on vízgőztartalmú klórgázzal kezeljük. A klórgázzal kezelt katalizátort a 6. példa szerint hidrazmihidrát-oldattal redukáljuk és vízzel való kimosás után 11%-os 15 kálium-nátriumacetát-oldattal (ICHJCOOK : : CH3

COONa mólarány 1:1) átitatjuk. A katilzátor összetétele végül kb. 0,8% palládium, 0,3 % arany, 0,8% fémnátrium (nátriumacetát formában) és 1,5% fémkálium (káliumacetát for- 20 mában). A katalizátor teljesítménye 120 g vinilacetát/liter katalizátor • óra és ez a teljesítmény 28 üzemnap eltelte után sem változik észrevehetően. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinilacetát előállítására alkalmas fémes palládiumot és adott esetiben rezet, ezüstöt, aranyat, ruténiumot, rádiumot, ozmiumot, irídiumot, platinát tartalmazó, hordozóanyagként kovasavra felvitt katalizátor regenerálására, azzal jellemezve, hogy a regenerálódó katalizátort, adott esetben vizes mosás és oxigéntartalmú nitrogénáramban való izzítás után először valamely savval és oxidálószerrel vagy vízgőztartalmú klórgázzal, második lépésben pedig hidrazinbidráttal kezeljük, vízzel kimossuk, majd 1—30%-os vizes aJkáliformíát- vagy alkáliaoetát oldattal impregnáljuk, dekantáljuk és szárítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jelemezve, hogy a katalizátort vizes mosás után oxigéntartalmú nitrogénáramban 150—^500 C°-on kiizzítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, 'hogy a katalizátort vizes kimosás után és toválbbkezelés előtt oxigéntartalmú nitrogéngázáramban 500 C° felett és 800 C°-ig terjedő hőmérsékletig kiizzítjuk, a képződő palládiumoxidot pedig vizes hidrazinhidrát oldattal fémpalládiummá redukáljuk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 4. A 2. es 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az előzetes kiizzításnál használt nitrogéngázáramíhoz kezdetben kevés oxigént adagolunk, majd fokozatosan az oxigéntartalmú nitrogéngázáramot levegőárammal helyettesítjük. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a regenerálandó és adott esetben kiizzított katalizátor fölé 1—30%r-os vizes sósavoldatot rétegezünk, melyhez keverés közben hidrogéttperoxidot adunk, míg a katalizátor szürkés-fekete színe sárgásbarna színbe csap át, majd a nedves katalizátort szárazra pároljuk és hidrazinhidrátos kezelésnek vetjük alá. (Elsőbbsége: 1966. december 9.) 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a regenerálandó és adott esetben kiizzított katalizátort szobahőmérsékleten vagy megemelt hőmérsékleten vízgőztartalmú klórgázáram hatásának tesszük ki, míg a katalizátor szürkésfekete színe sárgásbarna színbe csap át, a még nedves masszából levegőztetéssel a felesleges klórt eltávolítjuk és azt hidrazinhidrátos kezelésnek vetjük alá. (Elsőbbsége: 1968. december 9-) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy vízgőzzel telített klórgázáramot használunk. (Elsőbbsége: 1966. december 9.) 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a regenerálandó és adott esetben kiizzított katalizátort vízzel kimossuk és végül megemelt hőmérsékleten mintegy 500 C°-ig, előnyösen 100—200 C° között vízgőztartalmú klórgázáram hatásának tesszük ki, míg a katalizátor szürkés-fekete színe sárgás-barna színbe csap át. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hidrazinlhidrátos kezelést úgy végezzük, hogy a katalizátormasszát mintegy 35—50 C° hőmérsékletű vizes hidrazinhidrát oldatba visszük be, majd az oldatot dekantáljuk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 10. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hidrazinlhidrátos kezelést úgy végezzük, hogy a katalizátormasszát mintegy 100—200 C° közötti hőmérsékleten hidrazin-vízgőz-keverékkel kezeljük, forró vízzel kimossuk, majd alkáliacetát oldattal kezeljük és szárítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 11. A 10. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hidrazinr-vízgőz-keverékhez még valamely iners hordozógázt célszerűen nitrogént keverünk. (Elsőbbsége: 1966. január 29.) 12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az alkáli-íormiát- vagy alkáliácetát-oldattal történő kezelést mintegy 1 óra hosszat végezzük. (Elsőbbsége: 1966. december 9.) 13; Az előző igénypontok bármelyike szerinti 10 15 20 25 30 S5 40 45 50 55 60 3