155830. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklikus vegyületek előállítására
7 155830 8 A kiindulási anyagként felhasznált 3/S-(p-«netütio-fenoxi)-etoxi-anilin a következőképpen állitható élő: .42 rész 4^(metiltio)-f enolt 7 rész nátrium és 400 rész etanol oldatában oldunk, és a képződő oldatot 45 perc alatt 80 rész 3/?-brómetoxi-aeetanilidhez adjuk. A reakcióelegyet 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd az etanolt ledesztilláljuk. A maradékot vízzel kezeljük, szűrjük, és a terméket etanolból átkristályosítjuk. A kapott 3/?-(p-:metiltio-fenoxi)-etoxi-a:cetarLÍMd 145 C°-On olvad. E termékből 49 részt 100 rész káliumhidroxid 50 rész víz és 400 rész etanol elegyével képezett oldatában oldunk. Az oldatot viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk, hűtjük, a kiváló anyagot szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. A kapott 3/?-<(p-metiltio-fenoxi)-etoxi-anilin 113 C°-on olvad. 7. példa: A 4. példa 1. részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 3/S-(p-nitro-fenoxi)-etoxi-4anilin helyett 4-n-toutil-3/)-(p-metil-fenoxi)-etoxi-anilint alkalmazunk. A kapott metil-6-n-butil-4^hidroxi-7i|ffj (p-metil-fenoxi)-etoxi-kinolin-3Jk&rboxilát 260 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 4-n-butil-3/?i(p-metil-fenoxi)-etoxi-anilin a következőképpen állítható elő: 74 rész 4-n-butil-3-hidroxi-acetanilid, 85 rész /5-(p-metü-fenoxi)-etilbromid, 140 rész vízmentes káliumkarbonát és 700 rész metil-etil-keton elegyét keverés köziben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 12 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrletet ledesztilláljuk. A maradékot vízzel kezeljük, az elegyet szűrjük és a szilárd anyagot etanolból átkristályosítjuk. A kapott 4-n-butü-: i3/?-(p-metil-fenoxi)-etoxi-acetanilíd 102 C°-on olvad. A kapott termékből 85 részt 170 rész káliumhidroxid, 80 rész víz és 700 rész etanol elegyével képezett oldatában oldjuk. A képződő oldatot visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló terméket leszűrjük és vizes etanolból átkristályosítjúk. A kapott 4-n-butil-3/J-(pHmetil-fenoxi)-etoxi-anilin 62 C°-on olvad. 8. példa: A 7. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy ^(p-metilfenoxi)-etilbromid helyett /S-(p-metoxi-fehoxi)--etilbromidot alkalmazunk. A kapott metil-6-n-butil^4-hidroxi-7^4(p-metoxi-fenoxi)-etoxi-kinolin-3-karboxilát 258 C°-on olvad. A közbenső termékként keletkező 4-n-butil-3yS-(p4metoxi-fenoxi)-etoxianilin olvadáspontja 67 C°. 9. példa: A 3. példában leírt eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a 4-n-butil-3/?-'fenoxi-etoxi-anilin helyett 4^n-butil-3co-fenoxi-hexi>loxi-anilint alkalmazunk. További különbség, hogy a f oszf oroxikloriddal való reagál tatást 7 óra 5 helyett 4 órán keresztül folytatjuk. A kapott métil-6-n^butil-4-hidroxi-7-í«-fenoxi-hexiloxi-kinolin-3-fcarboxilát 224 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 4-n-butil-3-cü-fenoxi-hexiloxianilin a következőképpen j0 állítható elő: 52 rész 4-nJ butil-3-hidroxi-acetanilidet 6 rész nátrium és 400 rész etanol oldatában oldunk, majd az oldatihoz keverés közben 64 rész co-fenoxi-hexilbrömidot csepegtetünk. A reakeióele-15 gyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 18 órán át forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrletet bepároljuk, a maradékot petroléterrel (fp.: 60—80 C°) kezeljük és szűrjük. A kristályos terméket vízzel kezeljük, szűrjük és vizes g,. etanolból kristályosítjuk. A kapott 4-n-butil-3--w-fenoxi-Jhexiloxi-acetanilid 73 C°-on olvad. A kapott termékből 48 részt 80 rész káliumhidroxid 40 rész víz és 300 rész etanol oldatában oldunk, az oldatot vosszáfolyató hűtő alkalma„5 zása mellett 6 órán át forraljuk, hűtjük és bepároljuk. A visszamaradó olajat vízzel' kezeljük és a szuszpenziót éterrel éxtraháljuk. Az éteres extraktot szárítjuk és bepároljuk. Olajos termék alakjában 4-n-butil-3«-fenoxi-hexiloxi-... -anilint kapunk. 10. példa: A 3. példa 1. részében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy a ,4-n-35 -butil^3/?-Jfenoxi-etoxi-anilin helyett 3^6-n-butoxi-etoxi-anilint alkalmazunk. A kapott níetil. -7/ í-n-butoxi-etoxi j 4-hidroxi^kinolin-3-karboxilát 236 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 3/?-n-40 -butoxi-etoxi-anilin a 4. példa 2. részében ismertetett eljárással állítható elő, azzal a változtatással, hogy a /3-(p-nitrofenoxi)-etilíbro!mid helyett /?-(n-butoxi)-etilbromidot alkalmazunk. A kapott termék olajos kinzisztenciájú. 45 ••.••''.... 11. példa: 34 rész 3/S-fenpxi-etoxi-^anilin (op.: 94 C°) és 32 rész dietiletoxi-metilénmalonát elegyét 2 50 órán át 100 C°-on melegítjük, majd lehűtjük. A kapott 60 rész nyers dietil-3/?-fenoxi-etoxi-anilino-metilénmalonátót keverés közben 240 rész forrásban levő „Dowtherm A"-hoz adjuk (a „Dowtherm" szó védjegy). Az oldatot ke-55 verjük és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 15 percen át forraljuk, majd lehűtjük. A kiváló kristályos szilárd anyagot leszűrjük, etanollal mossuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A kapott etil-4-hidroxi-7/Menoxi-6o -etoxi-űrinolin-3-karboxilát 282 C°-on olvad. A fenti eljárást azzal a változtatással ismételjük meg, hogy a 3yS-fenoxi-etoxi-anilin helyett 3y-fenoxi-propoxi-anilint (op.: 82 C°) alkalmazunk. A kapott etil-4-hidroxi-7y-fenoxi-65 propoxi-kinolin-3-karboxilát 256 C°-on olvad. 4
