155823. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására
MAGTÁR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1967. IV. 28. (HO—1019) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1966. IV. 29. 18815/1966. Közzététel napja: 1968. IX. 25. Megjelent: 1969. X. 15. 155823 v* Bra ' * N-*>—/á'/ej érni Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi aiztály: C 07 d, Decimái osztályozás: Feltalálók: Osbond John Mervyn vegyész, Hatfield, Fothergill Graham Alwyn vegyész, Knebworth, Nagy-Britannia Tulajdonos: F. Hoffmann La-Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás benzofurán-származékok előállítására i A találmány eljárás az (I) általános képletű benzofurán-származékok és savaddiciós sóik előállítására, ahol R kis szénatomszámú alkil-csoport, R1 és R 2 együttesen a trimetilén-, tetrametilén- vagy butadién^l,i3)-ilénr(l,4)-esoport és 5 R3 hidrogén, klór vagy bróm. A kis szénatomszámú alkil-csoport főként 1— 4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- és terc. butil- JQ -csoport. Előnyben részesülő alkil-csoport az izopropil-csoport. A találmány szerinti eljárással kapható vegyületek és savaddiciós sóik érdekes ^csoportja az, ahol az (I) képlet szerinti vegyületben R3 brómatomot képvisel. A talál- 15 mány szerinti eljárással előállítható vegyületek és savaddiciós .sóik különösen érdekes csoportja az, ahol az (I) képletben R3 hidrogént jelent. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy 20 valamely (II) általános képletű halogénhidrint, ahol R1, R 2 és R 3 jelentése a fentiek szerinti és X klór vagy bróm, vagy a megfelelő epoxidöjt, a (III) általános képletű aminnal, ahol R jelentése a fentiek szerinti, reakcióba hozzuk, a re- 25 akciótermékbem adott esetben jelenlevő klórvagy brómatomot katalitikus hidrogénezéssel eltávolítjuk és a reakciótermékét vagy a katalitikus hidrogénezés termékét adott esetben savaddiciós sóvá alakítjuk. 30 A kiindulási anyagként használt (II) képletű halogénhidrineket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű halogénketont, ahol R1, R2 , R3 és X jelentése a fentiek szerinti, alkálifémbórhidriddel vagy alumíniumizopropoxiddal izopropanolban redukálunk. A (IV) képletű halogénfcetonok redukcióját alkálifémbórhidriddel (különösen nátriumbórhidriddel) célszerűen kb. 20 C°-on vagy ez alatti hőmérsékleten, előnyösen 0—20 C° között hajtjuk végre. Célszerűen a reakciófeltételek mellett közömbös oldószerben dolgozunk. Alkalmas oldószerek pl. a kis szénatomszámú alkanolok, mint etanol és a vizes dioxán. A (IV) képletű halogénketonok redukcióját alumíniumizqpropoxiddal izopropanolban, célszerűen magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre. A (II) képletű halogénhidrin helyett kiindulási anyagként a megfelelő (IIa) képletű epoxidot is használhatjuk. A i(IIa) képletű epoxidökat a (II) képletű halogénhidrinekből dehidrohalogénezéssel nyerhetjük. Ezt a dehidrohalogénezést 'célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a halogénhidrint közönséges hőmérsékleten alkálifémhidroxiddal, pl. káliumhidroxiddal kezeljük, melyet kis szénatomszámú alkanolban, pl. metanolban oldottunk fel, vagy nem poláros szerves oldószerben, pl. benzolban szuszpendáltunk. A (IV) képletű halogénketonokat pl. úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (V) általános kép-155823
