155821. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9 béta,10 alfa-szteroidok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTA RSASAG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentési napja: 1966. VII. 13. Svájci elsőbbsége: 1965. VII. 19. Közzététel napja: 1968. IX. 25. Megjelent: 1969. X. 15. 4HO-.957) 155821 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: e 07 $5 Decimái osztályozás: Feltalálók: Fürst Andor vegyész, Basel, Müller Marcel vegyész, Frenkendorf, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann La-Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás 9/?,10a

-szteroidak előállítására Találmányunk tárgya az (I) képletű új 9/3,lOa-szteroidok előállítására (mely képletben R1 jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom, vagy dano-, alíkoxi-, aailoxi-, alkiltio-, aralkiltio-, aeetiltio-, propioniltio- vagy keto-csoport, R2

jelentése szabad, észterezett vagy éterezett hidroxi-csoport, R3

jelentése hidrogénatom vagy alkil-, allkenéil- vagy alkinil-csoport vagy R~ és R3

együtt oxigénatomot jelent, és amennyiben R1

nem keto-csoportot képvisel, úgy R jelentése 3-keto-zl4

-, 3-kebo-A1

-*-, 3-keto-zl4

'

6

-, 3-keto-zl1

'

4

'

6

-, 3-^adloxi-zl3

'

5

-, vagy 3-aciloxi-^2

>

4

'

6

- rendszer, illetve amennyiben R1

keto-csoportot képvisel, úgy R jelentése 3-ket-/lS 3-keto~^4

>

6

-, 3-adloxi-zl3

'

5

- vagy 3-aciloxi-z(2

'

4

'

6

_ rendszer. A jelenlevő aciloxi-csoport előnyösen telített vagy telítetlen, 1—20 szénatomszámot tartalmazó alifás, cikloalifás, aralifás vagy aromás karbonsavból derivált savmaradékot (előnyösen pl. hangyasav, ecetsav, propionsav, vajsav, kapronsav, önántsav, palmitinsav, sztearinsav, pivalinsav, borostyánkősav, maionsav vagy ' benzoesav maradékot) tartalmaz. 5 '

•» Az R1

szubsztituens helyén levő alkoxi-, alkiltio- vagy aralkiltio^csoport előnyösen 1—10 szénatomot tartalmaz. Ilyen csoport pl. metoxi-, etoxi-, propoxi-, tercier butoxi-, cik-10 lopentiloxi-, dklohexiloxi-; illetve metiltio-, etiltio-, propiltio-, terder butiltio-, ciklopentütio-, eiklohexiltio- vagy benziltio-esoport lehet. Az R2

szubsztituens helyén szereplő éterezett hidroxi-csoportok a fenti alkoxi-csoportok, 15 továbbá benziloxi-, ciklopenten(l)-iloxi-, l'-etoxi-ciklopentiloxi- vagy tetrahidropiraniloxicsoportok lehetnek. Az R3 alkil-, alkenil- és alkinil-esoportok 20 előnyösen 1—6 szénatomot tartalmaznak és jelentésük pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, amil-, vinil-, allil-, 1'- és 2-metil-allil-, etinil- és propargil-csoport. 25 A tanulmányunk tárgyát képező eljárással pl. az alábbi (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő: 1/S-acetiltioHl 7a-,metil-l 7/^hidroxi^9iß,ilO:a- . 30 -andcoszta-4,'6-dién-3-on, 155821