155806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsav-amidok előállítására
11 155806 12 molibdénsav oldat). A tiszta N-(5-metil-2-piridil)-oleamidot tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. (Lásd 1. példa.) 9. példa: 2,82 g (0,01 mól) olajsav 25 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatát szobahőmérsékleten 1,62 ig (0,01 mól) l,l'-karbonildiimidazollal elegyítjük. A széndioxidfejlődés befejeződése után, a kapott 1-oleoilimidazol oldathoz hozzáadunk 1,29 g (0,01 mól) 2-amino-5-klórpiridint 20 ml abszolút tetrahidrof uránban oldva, majd a reakcióelegyet 10 percig visszafolyatás közben forraljuk. A tetrahidrof urán elpárologtatása után kapott maradékot 50 ml éterben felveszszük és háromízben, egyenként 50 ml vízzel extraháljuk, Az éteres oldatot bepároljuk és az N-i(5-klór-2-piridil)-oleamidot az 1. példával analóg módon oszlopkromatográfiával tisztítjuk, op.: 40°. 10. példa: 2,81 g (0,01 mól) oleamidot keverés közben 1,75 g (0,01 mól) 2-1 amino-5-brómpiridiranel 220°~ra hevítünk nitrogénatmoszférában 2 órán át. Lehűlés után a kapott N-(5-bróm-2-piridil)-oleamidot az 1. példával analóg módon, oszlopkromatográfiával tisztítjuk. Op.: 48°. 11. példa: a) 1,28 g (0,01 mól) 2-amino-ö-klór-piridint és 1,1 g (0,011 mól) trietilamint feloldunk 50 ml kloroformban. Az oldathoz keverés és jeges vízzel történő hűtés közben 10 percen belül hozzácsepegtetünk 6,18 g {0,01 mól) 9,10-jdibróm-oktadekanoilkloridot 35 ml kloroformban oldva, majd az elegyet szobahőmérsékleten-még két órán keresztül keverjük. A kloroformos oldatot háromszor vízzel mossuk, szárazra pároljuk és a kapott N-(5-klór-2HpM-dil)-9,10-'dibróim-oktadekánamidot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 72°. b) 0,090 g (0,001 mól) N-(5-klór-2-piridil)-9,10^dibrómoktadekánamidot feloldunk 5 ml abszolút etanolban. Nitrogénatmoszférában 0,9 g aktivált cinkport adunk hozzá, majd az elegyet egy órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a cinket szűréssel elkülönítjük, 100 ml peroxidmentes éterrel mossuk, a szűredéket négy ízben egyenként 100 ml vízzel összerázzuk, a szerves fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk, bepároljuk és az N-(5-klór-2-piridil)-oleamidot metanolból átkristályosítjuk, Op.: 44°. 12. példa: 3,93 g (0,01 mól) N-j(5-4dór-2-piridil)-oleamidot feloldunk 30 ml kloroformban. Az oldathoz keverés és sózott jeges hűtőfürdővel történő hűtés közben egy órán belül hozzácsepegtetünk 1,6 g (0,01 mól) brómot, majd az elegyet még két órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A .kloroformos oldatot 30°on) szárazra pároljuk és az N-^-klóir-^-piridil)-9,10-dibróm-oktadekátna:midot metanolból átkristályosítjuk. Op.: 72°. A debrómozás NH(5-klór-2-piridil)-oleamiddá a 11. példa b) pontja szerint történik. 13. példa: 3,75 g (0,01 mól) N-j(6-amino-3-piridil)-oktadekánamidot 20 ml piridin és 10 ml ecetsavanhidrid elegyében szobahőmérsékleten 12 órán keresztül állni hagyjuk. A reakcióterméket 150 g jégre öntjük, az N-(5-acetamido-2--pirídil)-oktádekánamid kivált kristályait leszívatjuk és metanolból átkristályosítjuk. Op.: 161°. Sza badalnii ig énypont: Eljárás az I. általános képletnek megfelelő új alifás karbonsavamidok, továbbá szervetlen és szerves savakkal képezett addíciós sóik előállítására, — ebben a képletben Ra — CO— valamely 15—22 szénatomos alkánsiav vagy alkénsav aeilgyökét, R2 halogénatömot, röviidszénláncú alkil-, alkoxi-, alkeniloxi-, alkiltio-, alkeniltio-, alkanoiilamino- vagy alkoxikarbonilHcsoportot R3 hidrogénatomot, vagy rövidszénláncú alkilgyököt jelent — azzal jellemezve, hogy a) valamely II. általános képletű savat — e képletben Rj—-CO— jelentése az előbbivel azonos — vagy ennek reakcióképes funkcionális származékát valamely III. általános képletű magban helyettesített aminopiridinnel, vagy magban helyettesített alkilaiminopiridinnel — e képletben R2 és R, 3 jelentése az előbbivel azonos —vagy ezeknek valamilyen reakcióképes funkcionális származékával reagáltatjuk és kívánt esetben a kapott I. általános képletű alkén-amidra brómot addicionálunk, az addíciós terméket kristályosítással, vagy egyéb szokásos eljárással tisztítjuk ós ezt követően debrómozzuk és/vagy kívánt esetben az így kapott I. általános képletű vegyületet szervetlen vagy szerves savval addíciós sóvá alakítjuk át, vagy b) a fentebb meghatározott II. általános képletű 15—i22 szénatomos alkén-savak, vagy ezek reakcióképes származékai helyett, ezen savak telített brómaddíciós termékeit vagy ezek valamilyen reakcióképes funkcionális származékát reagáltatjuk valamely az előbbiekben meghatározott III. általános képletű magban szubsztituált aminopiridáninel, vagy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
