155805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás karbonsav-amidok előállítására
155805 gyökét; vagy valamely elágazó szénláncá alkénsav vagy alkapoliénsav, így pl. a 2-allil~4-penténsav, a 3-etil~2-hexénsav, a 2-(l->metil-allil)-penténsav, a 3-metil-;2.-nonénsav, a 3-metil-2--undecénsav, vagy a 3-metil-2-tridecénsav acilgyökét jelenti. Az R2 helyettesítő pl. klór-, fluor-, bróm-, vagy jódatom, továbbá metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izofoutil-, terc.butil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, n-hexoxi-, alliloxi-, (1-metil-alliloxi)-, (2-metil-alliloxi)-, metütio-, etiltio-, izopropiltio-, n-butiltio-, alliltio-, formamido-, acetamido-, metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, n-propoxikarbonil-, izopropoxikar'bonil-, n-butoxikarbonil-, izobutox'ikarbonil- vagy tercbutoxikarbonil-tcsoportot jelent. Az R3 helyettesítő rövidszénláncú alkilcsoportként pl. az Ra-nél példaképpen felsorolt alkilcsoportokat jelentheti. Az I. általános képletű vegyületek alatt ezek karbamid-adduktjait is értjük. Az I. általános képletű amidok előállítására valamely II. általános képletű savat, — e képletben Rt— CO— jelentése az előbbivel azonos — vagy ilyen sav reakcióképes funkcionális származékát reagáltatjuk egy III. általános képletű magban szubsztituált aminopiridinnel vagy magban szubsztituált alkilaminopiridinnel — e képletben R2 és R3 jelentése az előbbivel azonos — vagy ennek valamilyen reakcióképes funkcionális származékával. Az eljárás kivitelezése során pl. egy II. általános képletű savat egy III. általános képletű vegyülettel reagáltatunk valamilyen karbodiimid így pl. diciklohexil-karbodiimid jelenlétében, és valamilyen közömbös szerves oldószerben, így pl. tetrahidrofuránban. A II. általános képletű savak rövidszénláncú alkilészterei, így pl. metilészterei, továbbá e savak amidjai a III. képletű vegyületekkel történő hevítéskor a megfelelő helyettesített I. általános képletű amidokat eredményezik. A II. általános képletű savak további reakcióképes funkcionális származékaiként alkalmasak még a halogenidek ós az anhidridek. különösképpen a szénsav-íélészterekkel képezett vegyes anhidridek. Ezeket a funkcionális származékokat előnyösen savniegkötőszer jelenlétében reagáltatjuk a III. általános képletű vegyületekkel, ilyenek pl. az erős tercier szerves bázisok, így a trietilamin, a piridin, vagy az s-nkollidin, melyek feleslegben alkalmazva reakcióközegként is szolgálhatnak, vagy pedig a III. általános képletű reakciókomponens feleslegében dolgozhatunk valamilyen közömbös szerves oldószer pl. benzol, tetrahidrofurán vagy dimetilf ormamid jelen- vagy távollétében. A savhalogenidek és a III. általános képletű vegyületek savmegkötőszer jelenlétében lefolytatott reakciójának változataként megemlítjük a savhalogenideknek alkalmas tercier szerves bázisokkal, különösen trietilaminnal valamilyen közömbös szerves oldószerben lefolytatott reakcióját, ami után a képződött hidrohalogenidet leszűrjük és az oldatban levő ketént illetőleg keténdimért a kívánt III. általános képletű vegyülettel reagáltatjuk. 5 A II. általános képletű savak aktív észtereit pl. a p-nitrofenilésztert és a ciánmetilésztert, a ill. általános képletű vegyületekkel valamilyen közömbös szerves oldószerben reagáltatjuk, szükség esetén melegítés közben. Ugyanilyen 10 körülmények kiözött reagáltathatjuk az említett savak l-imid-nazolidjeit a III. általános képletű vegyületekkel. A III. általános képletű vegyületek reakcióképes funkcionális származékaiként — ezeket 15 közvetlenül reagáltathatjuk a II. általános képletű savakkal — megemlítjük az R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó III. általános képletű vegyületekből leszármaztatott izocianátokat és izotioeianátokat. Ezeket a II. általános kép-20 létű savakkal hevítjük mindaddig, amíg az ekvimoláris mennyiségű széndioxid, illetve szénoxiszulfid szabaddá válik. Az izocianátokkal és izotiocianátokkal végzett reakciót elég magas forráspontú illetve 25 forrásponttartománnyal rendelkező közömbös szerves oldószer jelen- vagy távollétében valósíthatjuk meg. Az izocianátok helyett ezek prekurzorjait is alkalmazhatjuk, így különösen az R2 meghatározásának megfelelően helyette-30 sített piridinkarbonsavak azidjait, melyeket alkalmas, közömbös szerves oldószerben reagáltatunk a II. általános képletű savakkal, melegítés közben. Egy további módszer szerint pl. a III. általános képletű vegyületek N-klórkar-35 bonil-származékait, különösképpen azokat, amelyekben az R3 helyettesítő rövidszénláncú alkilgyököt jelent, a II. általános képletű savak sóival, pl. alkálisóival valamilyen közömbös szerves oldószer jelen- vagy távollétében rea-40 gáltatjuk és a reakcióelegyet mindaddig hevítjük, míg az ekvimoláris (mennyiségű széndioxid az elsődlegesen keletkezett karbonsav-karbaminsav-anhidridből szabaddá válik. Ugyancsak az olyan III. általános képletű vegyületek-45 bői, amelyekben R3 helyettesítő rövidszénláncú alkilcsoportot képvisel kénessavasmonoalkilészter-amidokat és foszforossavas-o-feniléndiészteramidokat vezethetünk le, ezeket a II. általános képletű savakkal reagáltatjuk szerves 50 oldószerben, így pl. piridinben, dioxánban, dimetilformamidban, illetőleg benzolban és így a kívánt I. általános képletű amidokat kapjuk. A III. általános képletű vegyületek további reakcióképes funkcionális származékait úgy 55 nyerhetjük, hogy pl. ezeket az aiminokat trimetilszilil-kloriddal reagáltatjuk közömbös vízmentes szerves oldószerben. A kapott N-trimetil^zilil-származékokat, pl. a trimetil-szililamino-piridinikarbonsavetilésztert (R2 = 60 = COOC2 H 5 ) a II. általános képletű savak reakcióképes funkcionális származékaival inert szerves oldószerben kivitelezett reakcióval az I. általános képletű amidok N-trimetilszililszármazékaivá alakíthatjuk át, melyekből víz-65 zel vagy rövidszénláncú alkanolokkal történő 2
