155796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliolefinek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1967. VIII. 09. (FA—724) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1966. VIII. 09. Közzététel napja: 1968. X. 22. Megjelent: 1969. X. 15. 155796 Szabadalmi osztály: 39 c Nemzetközi osztály C 08 fi Deci mái osztályozás: Feltalálók: Diedrioh Bernd vegyész, Kéil Kari Diether vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning cég, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás poliolefinek előállítására i A találmány tárgya eljárás poliolefinek előállítására. Ismeretes, hogy az a-oiefinek és ezek keverékei a Ziegler féle kisnyomású eljárással polimerizálhatok. Katalizátorként a periódusos 5 rendszer IV—VI. alcsoportjaiba tartozó elemek vegyületeinek és a periódusos rendszer I—III. csoportjaiba tartozó elemek szerves vegyületeinek a keverékei használhatók. Az eljárást általában szuszpenzióban, oldatban, vagy gázfá- 10 zisban végzik. A további feldolgozás szempontjából kedvező molekulasúly beállítása a polimerizáció hőmérsékletének változásával a katalizátor keverékkomponenseinek arányával vagy idegen gázok, mindenekelőtt, hidrogén 15 adagolásával beállítható. A molekulasúlyt szabályozó ismert eljárások legtöbbször olyan nagy katalizátorkoncentrációval dolgoznak, hogy a pölimerizáció befejezése után a kontakt-alkatrészeket feltétlenül el kell távolítani. Ha a po- 20 limérben túlságosan nagy a katalizátortartalom ez egyrészt a reaktív halogének miatt a feldolgozó gépeken korróziót idéz elő, másrészt a termikus igénybevételnél vagy az adalékanyagokkal, pl. stabilizátorokklal fellépő reak- 25 ció következtében elszíneződés következik be. Ismeretesek olyan eljárások is, amelyeknél a katalizátort a polimerből nem keU eltávolítani. Így a technika állásához nem tartozó 669.363, 40.002 és 40.8519 sz. belga szabadalmi 30 leírás, illetve bejelentések szerint kis katalizátor mennyiségekkel olyan nagy polimérhozam érhető el, hogy a kontaktanyag különben szükséges eltávolítása megtakarítható. Ezekkel az eljárásokkal azonban nagymolekulájú polimerek képződnek s ha a nagy molekulasúlyt ismert eljárások szerint, termikus, hőmechanikai vagy oxidatív úton kisebb, közepes molekulasúlyra nem bontják le, akkor ezek a további feldolgozásra csak korlátolt mértékben alkalmasak. Ennél a lebontásnál azonban általában szűk molekulasúly-eloszlású anyag keletkezik, s ennél fogva csak bizonyos felhasználási területeken alkalmazható. Ismeretesek továbbá eljárások, amelyek során a Ziegler-féle keverék katalizátorokkal, molekulasúly-szabályozással a katalizátoregységre nagy a polimer kitermelés, s ahol a továbbfeldolgozás ugyancsak a kontaktmaradékok eltávolítása nélkül lehetséges. Itt azonban viszonylag nagy nyomáson kell a polimerizációt végezni, ami a berendezés szempontjából külön ráfordítást igényel. A 665.702 sz. belga szabadalmi leírás szerint 35—70 atm. nyomáson dolgoznak, ami a Ziegler-féle kisnyomású eljárásnál általában nem használatos. Azt találtuk, hogy etilén vagy ennek legfeljebb 10 súly% magasabb, 3—15 szénatomszámú a-olefinekkel alkotott keverékei oldatban, szuszpenzióban vagy gázfázisban, 20—250 C° hő-155796