155795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difluormetilarilkarbamidok előállítására
3 155795 4 koholok, előnyösen metanol jelenlétében 40 C" alatti hőmérsékleten valósítjuk meg. Az al'kilezést ismert módon, előnyösen vizes-alkoholos szuszpenzióban vagy vizes alkália és egy szerves oldószer elegyében végezzük. Az alkálilúg és az alkilezőszer hozzáadását célszerűen egyidejűleg, a pH-érték ellenőrzése közben végezzük, azonban a karbamidot beadagolhatjuk az alkilezőszerrel együtt is szerves oldószerben és ezt követően adjuk hozzá az alkálilúgot. A reakcióihőmérséklet természetesen az alkalmazott alkilezőszer reakcióképességétől függ, 10 C° és 90 C° között van. Benzotriklorid, ill. 3-triklórmetil-benzoesavklorid fluorozása útján difluorklórmetilbenzolt, ill. 3-difluorklórmetil-benzoesavfluoridot kapunk A 3-difluorklórmetil-fenilizocianátot a 3--difluorklónmetil-benzoesavazid bontásával kaphatjuk meg. A B, C és D eljárások során az alkilezést dialkiliszulfátokkal, alkilhalogenidekkel és alkiltoluolszulfonátokkal végezzük. Az új 3-difluorklórmetil-feínilkarbamid-származékokat jó hozammal kapjuk, és kristályos vegyületek. Többnyire felhasználhatók olyan alakban, ahogyan keletkeznek, azonban a szokásos szerves oldószerekből végzett átkristályosítással tovább tisztíthatók. Ezek az anyagok közelítőleg ugyanolyan jó gyomirtó hatással rendelkeznek, mint az említett fluor-tartalmú aril-karfoamidolk, azonban meglepő módon néhány kultúrnövényt jobban kímélnek. A számos gyomirtószerként ismeretes N-.aril-N',N'-mono- és -dial'kilkarbamid között eddig nem írtak le olyan hatóanyagot, ameiy CF2 Cl-csoportot tartalmaz. Mint az alábbi példák mutatják, gyomirtószerekké a szokásos módon készített új szerek kultúrnövények különböző gyomnövényeinek irtására alkalmazhatók, és messzemenően kímélik a kultúrnövényeket. A példák természetesen megváltoztathatók, tekintettel mind inert komponensekkel porrá, szemcsékké vagy folyékony termékekké való speciális készítésére, mind nedvesítő-, rögzítő-, diszpergálószerek, szükség esetén őrlési segédanyagok alkalmazására. A szereket alkalmazhatjuk trágyázószerekkel összekeverve is, ezáltal trágyázó- és egyúttal gyomirtószert kapunk. 1. példa: N-3-difluorklórmetil-fenil-N',N'-metoximetil-karbamid 102 g (0,5 mól) N-3-difluorklórmetil-fenilizocianát és 500 ml petroléter elegyébe szobahőmérsékleten 30 g (0,5 mól) 0,N-dimetil-hidroxilamin 50 mil petroléterrel készített oldatát adtuk cseppenként. A reakeióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten kevertük, a folyékony fázist leszívattuk és a szilárd termékre petrolétert öntöttünk. A csapadékot n-hexánból átkristályosítottúk. Így 118 g (89%) terméket kaptunk 68—70 C° dermedésponttal. 2. példa: N-S-difluorklórmetil-fenil-N^N'-di-izopropil-karbamid 68 g (0,334 mól) N-3-difluorklórmetil-femlizocianát és 200 ml petroléter elegyéhez szobahőmérsékleten 34 g (0,336 mól) diizopropilamint adtunk cseppenként. A reakcióélegyet 1 óra hosszíat kevertük, leszívattuk és a szilárd termékre petrol étert öntöttünk. A csapadékot n-hexánból átkristályosítottuk. így 91 g (89,5%) terméket kaptunk 137—140 C° dermedésponttal. 3. példa: N-3-difluorklórmetil-fenil-N'-metil-karbarnid 31 g (1,0 mól) monometilamint szobahőmérsékleten, metilénkloriddal és C02 -vel végzett hűtés közben 154 g (0,76 mól) N-3-difluorklórmetil-fenil-izocianáttal reagáltattunk. Az amin feleslegét vákuumban lepároltuk. Így 131 g (85%) terméket kaptunk 80—82 C° dermedésponttal. A vegyület etanol és víz elegyéből kristályosítható át. 4. példa: N-3-difluorklórmetil-fenil-N',N'-dimetil-karbamid 102 g (0,5 mól) N-3-difOuorklórmetil-fenilizocianát 500 ml toluollal készített oldatába 25 C°-on, hűtés közben gáz alakú dimetilamint vezettünk. A csapadékot leszívattuk, majd vákuumban lepároltuk az oldószert. így 96 g (77%) terméket kaptunk 156 C° dermedésponttal. 5. példa: N-3-difluorklórmetil-fenil-N',N'-di-n-propilkarbamid 102 g (0,5 mól) N-3-difluorklórmetil-fenilizocianát 200 ml dietiléterrel készített oldatához 10 C°-on 56 g (0,5 mól) di-n^propilamin 50 ml dietiléterrel készített oldatát csepegtettük. A terméket az előző példák szerinti módon dolgoztuk fel, így 115 g (75%) anyagot kaptunk 66 C° dermedésponttal. 6. példa: Vadrepce Siniapis arvensis fehér libatop Chenopodium album tyúkhúr Stellaria media kakaslábfű Echinocloa crus^galli 10 15 20 25 30 36 40 45 50 55 60 .2
