155794. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-trifluormetilezett szulfénamidok előállítására

3 1557S4 4 te ellenére bomlás és mellékreakciók nélkül desztillálhatok. Az új szulfénsavamiddk inszekticid és fungicid hatású nöivényvédőszerekként, valamint értékes szerves vegyületek elő-5 állításánál közbenső vegyületekként használhatók az ipari gyakorlatban. metilszulfénklorid klórmetánszulfénkiorid butilszulf érikloridok perkiónmetilmerkaptán fluordilklórmetánszuifénklorid fenilszulféniklorid fenilszulfénbramid 4-iklór-, illetve -bróm- vagy -fluor-fenilszulfénklorid 2,4-diklórfenilszulfénklorid peníiaklórfenilszulfénklorid 2-klór-4^nitro-fenilszulfénklorid 2-, illetve 4-nitrofenilszulfénJklorid 2-, 3- vagy 4-metilfenilszuIfénklorid vagy 2-klór-l-naftil-szulfénklorid. A konkréten megnevezett vegyületeken kívül a találmány szerinti eljárás során az előbbiekben megadott (meghatározás értelmében olyan szulfénsavkloridokat is felhasználhatunk, amelyek pl. a következő nyomtatványokban vannak felsorolva: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, pl. 58, 409—416. oldaliak (1925), valamint 84, 911—916. oldalak (1951), Chemical Reviews 39, 269—332. oldalak (1946). A találmány szerinti eljárást az A reakcióvázlat példáján szemléltetjük, ahol 3-fluorkarbonil-N-trifluorimetilanilin és fluordiklórmetán^ szulfénklorid reakciója van ismertetve. 1 mól arilaminra számítva általában kb. ekvimolekuláris mennyiségű szulfénsavhialogenidet használunk. Ennek megfelelően 1 mól arilaminra számítva kb. fél mól SGI9, illetve S2CI2 kerül felhasználásra. A savikötő anyagként használt tercier szerves amint szintén legalább eíkvimolelkuláris mennyiségben használjuk a reakciónál, így 1 mól reakció közben felszabaduló halögénhídrogénre legalább 1 mól savkötő anyag esik. A savkötő anyagot azonban esetleg kb, 30%-ig terjedő feleslegben is felhasználhatjuk. Tercier szerves amin/ként pl. a következőket soroljuk fel: trietilamin, piridin, illetve rövidszénláncú alkil-gyökökkel szubsztituált piridinek, kinolin vagy dimetilbenzilamin. A találmány szerinti eljárást kb. 0—50 C", célszerűen 20—40 C° közötti hőmérséklettartományban: folytatjuk le, emellett előnyösen valamely iners szerves oldószer, mint pl. metil énklorid, kloroform, benzol, klórbenzol vagy dioxán jelenlétében dolgozunk. A reakciókeverékak feldolgozását a szokásos módon végezzük. A találmány szerinti eljárásban kifejezetten meglepőnek minősíthető az, hogy a kiindulóvegyületekben jelenlevő COF-jasoportök ellenére simia reakcióval és jó hozammal lehet az új típusú vegyületeket előállítani, jóllehet ismeretes az, hogy az N-trifluormetilszulfeaamidok acilező vegyszereik behatására az N—S-köté<3 mentién hasadnak (L. Journ. Org. Chem., 26, 3451, 1961). Meglepőnek minősíthető továbbá az is, hogy az új vegyületeik rendkívüli hőstabilitással rendelkeznék és a fluorkarbonil-csöpörtolk jelent é-1. példa: 103,5 g 3-fluorkarbonil-N-trifluormetilanilint és 85 g fluordiklórmetánszulfénkloridot 200 ml benzolban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten 55 g trietilamint csepegtettünk, emellett a reaikcióhőmérsékletet 40 C°-ig emelkedni engedjük. Az exoterm reakció lezajlása után a reakcióelegyet kb. 20 percig utánkezeljük, a trietilaminhidrogénkloridot leszívatjuk és abenzolos oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot desztillációval tisztítjuk, amikor is 136 g (2) képlatű N-trifluormetilezett szulfénamidot kapunk, amelynek forrpont ja 118—125 C°/ll Torr. Az 1. példa szerinti eljárással analóg módon lehet a következő vegyületeket előállítani: (3) képletű vegyület forrpont: 145—150 C°/20 Torr (4) képletű vegyület forrpont: 140—145 C°/15 Torr (5) képletű vegyület forrpont: 142—147 C°/13 Torr . (6) képleitű vegyület forrpont: 160—167 C°/13 Torr 2. példa: Az 1. példa előírásai szerint 98 g 4-fluorkarbonil-N-trifluormetilanilinből és 80 g fluordiklór-metánszulfénlsavkloridból 108 g (2a) képletű N-trifluormetilezett szulfénamidot állítunk elő. A kapott termék forrpontja 121—Ü23 C°/ll Torr. A 2. példa szerinti eljárással analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: (5 a) képletű vegyület forrpoat: 155—158 C°/27 Torr (4a) képletű vegyület forrpont: 138—145 C°/17 Torr. 3. példa: 69 g 2-fluorkarboml-N-triiluormetilamint és 56,5 g ftuordiklórmetánszulfénsavkloridot 250 ml benzolban feloldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten 45 g dimetilbenzilamint csepegtetünk oly módon, hogy a reakcióelegy belső hőmérsékletét 30 C°-on tartsuk. Beadagolás után a reakciókeveréket még kb. 30 percig keverésben tartjuk, az aminsót leszívatjuk és a szűrletet vákuumban desztilláljuk. A fenti eljárással 77 g (2) képletű trifluormetilezett szulfénamidot kapunk, amelynek forrpontja 132— 136 C°/13 Torr, no20:

1,4929. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2