155778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cikloalkanonok és azok alkil-származékainak előállítására
155778 10 vető benzoics kirázással a bepárlási maradékból kinyerjük az l-*(aminometil)-cikk>heptanolt. A fehér kristályos termék súlya 121 g; a kitermelés l-(nitrometil)-cikloheptanolra számolva 96%. Továbbiakban az 1. példa c) lépése szerinti módon járunk el. A kapott ciklooktanon súlya 62 g; kitermelés az l-(aminometil)-cikloheptanolra vonatkoztatva 57%. 4. példa: 4-Metil-cikloheptanon előállítása a) 4-Metil-l-(nitrometil)-ciklohexanol előállítása Keverővel, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott háromnyakú 3 literes lombikba bemérünk 121 g nátriumetilát-oldatot, amely 0,75 g nátriumot tartalmaz. A lombik hőmérsékletét 49—52 C°-ra emeljük, majd csepegtetőtölcséren át keverés közben 2 óra alatt 56 g (0,5 mól) nitrometán elegyét adagoljuk a lombikba. A beadagolást követően 1 órán át keverünk, majd a hőmérsékletet 20 C°-ra csökkentjük, miközben kiválik a 4-metiM^(nitrometil)-ciklohexanol nátrium-sója, melynek nedves súlya leszívatás után kb. 105 g. A nátriumsót 300 ml víz és 38,8 g konc. sósav elegyében feloldjuk, Az olajos fázist választótölcsérben elválasztjuk a vizes fázistól. Az így kapott 4-metil-l-(nitrometil)-ciklohexanolt vízgőzdesztillációval megszabadítjuk a visszamaradt szennyezésektől. A desztillálólombikban visszamaradt olajos fázist választótölcsérben elválasztjuk a vizes fázistól. Az így nyert 4-metil-i l-i(nitrometil)-ciklohexanol súlya 69 g; a kitermelés 4-metilciklohexanonra számítva 80%. A termék forrpontja: 150—152 C°/24 Hg mm. b) 4-Metü-l-(aminometil)-ciklohexanol. előállítása Az a) lépésben nyert 69 g (0,4 mól) 4-metil-l-(nitrometil)-ciklohexanolt bemérjük háromnyakú, keverővel, adagolótölcsérrel és hőmérővel ellátott 3 literes lombikba. Ezután beadagoljuk 220 ml víz és 300 g konc. sósav (3,8 mól) elegyét, majd keverés közben 30 perc alatt 78 g vasport adagolunk be, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 50 C° és 85 C° között tartjuk. Az adagolást követően 30 percen át keverést végzünk, majd nátriumhidroxid adagolásával az elegy pH-ját 14-re állítjuk be. Ezután a terméket vízgőzdesztilláljuk. A desztillátum pH-ját jégecettel 6-ra állítjuk be. Az így kapott fehér kristályos termék 4-metil-l-.(aminometil)-ciklohexanol; súlya 56 g; kitermelés a 4-metil-l-(nitroimetil)-ciklohexanolra számítva 9i8,5%. A továbbiakban az 1. példa c) lépése szerint járunk el. A kapott 4-metil-cikloheptanon súlya 28,5 g; kitermelés a 4-metil-l-(aminometil)-ciklohexanolra számítva 58%. 5. példa: 5 Cikiononanon előállítása a) l-(Nitrometil)-cikk>oktanon előállítása 10 Keverővel, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott háromnyakú lombikba bemérünk 272 g nátriumetilát-oldatot, amely 1,7 g nátriumot tartalmaz. A hőmérsékletet 35—40 C°-ra emeljük, és a csepegtetőtölcséren át keverés közben !5 4 óra alatt 126 g (1 mól) ciklooktanon és 61 g (1 mól) nitrometán előzőleg elkészített elegyét adagoljuk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 2:0 C°-ra csökkentjük, és az elegyet 1 órán át keverjük, miközben kiválik az l-(nitro-20 metil)-ciklooktanol nátriumsója, melynek nedves súlya kb. 245 g. A kivált nátriumsót leszívatjuk, majd hozzáadjuk 600 ml víz és 88 g konc. sósav elegyét. Az adagolást követően elkülönült olajos fázist választótölcsérben elkü-25 lönítjük a vizes fázistól és vízgőzdesztillációval megszabadítjuk a szennyezésektől. A desztilláló lombikban visszamaradt olajos terméket választótölcsérben végzett kirázás után elválasztjuk a vizes fázistól. Az így kapott l-(nitrome-20 til)-ciklooktanol súlya 150 g; a kitermelés ciklooktanonra számolva 80%, b) lj(Aminometü)-eiklooktanol előállítása 35 Az a) lépésben nyert 150 g (0,8 mól) l-!(nitrometil)^ciklooktanolt 495 ml víz és 785 g konc. sósav elegy ével együtt beadagoljuk keverővel és hűtővel ellátott háromnyakú 3 literes lombikba. Ezt követően 30 perc alatt 165 g 40 vasport adagolunk a lombikba. Az adagolás alatt a reakcióelegy hőfokát 40 C° és 80 C° között tartjuk. Az adagolást követően egy órán át keverjük a reakcióelegyet, majd az elegy pH-ját nátriumhidroxid hozzáadásával 12-re 45 állítjuk be. Ezután az elegyet vízgőzdesztilláljuk, és a desztillátum pH-ját jégecettel 6-ra állítjuk be. Konyhasó-oldattal az elegyből 20% nátriumklorid-koncentráció elérése után kisózással kapjuk az l-i(aminometil)-ciklooktanolt, 50 melynek súlya 130 g; a kitermelés l^(nitrometil)-^ciklooktananra számítva 98%. A továbbiakban az 1. példa c) lépése szerinti módon járunk el. A kapott ciklooktanon súlya 65 g; az l^(aminometil)-ciklooktanonra számí-55 tott kitermelés 55%. A termék törésmutatója: n2 ° D : = 1,4760. Szabadalmi igénypont: 60 Eljárás az I általános képletű CH2 —(CH 2 ) n+! —C = 0 I 65 R 5
