155776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'4"-trimetoxi-trifenil-etilén előállítására

155776 megfelelően — bázis katalizálta redox-folyamatban ánizssavvá, illetve 4,4',4"-trimetoxi-trifenil-karbonillá hasadhat fel. Sikerült olyan körülményeket találnunk, melyek folytán az irreverzibilis hasadásra hajlamos 4,4'-dimetoxi-benzofenon nem bomlik el és a kívánt kondenzációs reakció kitűnő termeléssel hajtható végre. A reakció csak poláros oldószerben hajtható végre jó termeléssel. Ha apoláros oldószerben, pl. benzolban dolgozunk, az oldat forrpontján, bázikus katalizátor, pl. kálium-tercier-butilát jelenlétében, akkor mintegy 60% kiindulási 4,4'-dimetoxi-benzofenon mellett, nem azonosítható terméket kapunk. Poláros oldószerként előnyösen dimetilformamidot használhatunk. A reakció szempontjából igen döntő, hogy a reakciót vízmentes körülmények között hajtsuk végre, széndioxid kizárása mellett. Ha víznyomok vannak a rendszerben, akkor káros mellékreakciók lépnek fel és ánizs-sav, valamint 4,4',4"-trimetoxi-trifenil-karbinol keletkezik. A reakció csak bázikus katalizátor jelenlétében hajtható végre. Bázikus katalizátorként kálium-tercier-'butilátot használhatunk. Nátrium-hidridnek, mint bázikus katalizátornak a jelenlétében dimetoxi-etánban a reakció nem játszódik le; a 4,4'-dimetoxi-benzofenont kvantitatív visszakapjuk. A reakciót célszerű 40—70 C°-o:n végezni. Magasabb hőfok a mellékreakciónak kedvez, alacsonyabb hőfokon túlságosan hosszú reakcióidőre lenne szükség. A megadott hőfokhatárokon belül 10—20 óra reakcióidő az optimális. Szobahőfokon a folyamat lassú; kielégítő konverziót csak nagy moláris feleslegű (pl. 4—5 mólnyi) dietil-)(4-rnetoxibenzil)-foszfonát alkalmazása esetén kapunk, a le nem reagált dietil-(4-metoxi-benzil)-fosz:fonát jelenléte azonban a 40 feldolgozást megnehezíti. A reakciót vízre öntéssel szakítjuk meg, majd a terméket nuccsolással különítjük el. Szükség esetén alkoholos átkristályosítással tisztíthatjuk. Eljárásunk további részleteit a példák tartalmazzák. 10 15 20 25 c0 S5 45 Példák: 1. 1,10 g (0,028 g-atom) káliumból készült káliumtereier-butilát 20 ml absz. dimetil-formamidos oldatához széndioxid kizárása mellett 4,00 g (0,0165 g mól) 4,4'-dimetoxi-benzofenont és 7,60 g dietil-(4-metoxi-benzil)-foszfonátot (0,0294 g mól) adunk, majd az oldatot 14 órán át 50 C°-on olajfürdőn melegítjük. Egy éjszakai állás után 300 ml vízre öntjük, a kivált terméket leszivatjuk, desztillált vízzel mossuk. Etanolból átkristályosítva 4,65 g 99—100 C°-on olvadó 4,:4',4"-trimetoxi-trifenil-etilént kapunk. A kitermelés: 80,1%. 2. 0;55 g (0,014 g^atom) káliumból készült káliumtereier-butilát 10 ml absz. dimetil-formamidos oldatához 2,00 g 4,4'-dimetoxi-benzofenont (0,00825 g mól) és 3,8 g dietil-(4-metoxi-benzil)-foszfonátot (0,0147 g mól) adunk, majd az oldatot 8 órán át 70 C°-on olaj fürdőn melegítjük. Egy éjszakai állás után 200 ml vízre öntjük, a kivált terméket leszivatjuk, deszt. vízzel mossuk, majd 20 ml alkoholban kétszer átkristályosítjuk. A termék 1,70 g 96—98 C°-on olvadó, kristályos 4,4',4"-trimetoxi-trifenil-etilén. Kitermelés: 59,3%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 4,4',4"-trimetoxi-tril

fenil-etilén előállítására, azzal jellemezve, hogy dietil-(4-met-O'Xi-benzu^-jfoszfonátot poláros oldószerben, alkálifémalkoholát katalizátor jelenlétében vízmentes körülmények között 4,4'-dimetoxi-benzofenonnal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként káliumtercier-butilátot alkalmazunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót széndioxid kizárása mellett hajtjuk végre. 4. Az 1—.3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40—70 C°-on, dimetilformamidban végeztük el. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6908093. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2