155773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-amino-pirazolo-(3,4-b)-piridinszármazékok előállítására
155773 17 18 15. példa: ö g l-metil-3-fenil-5-amino-pirazolo[3,4-~b]piridinhez 20 ml ecetsavanhidridet adunk, miközben az anyagot melegítés közben oldatba visszük. 20 perc eltelte után petrolétert adunk az oldathoz, és a kivált szilárd anyagot leszűrjük. Metilénklorid és petroléter elsgyéből végzett átkristályosítás után a XXV képletű 1-metil-3-fenil^5-aeetilamino-pirazolo{3,4-b]piridint kapjuk fehér kristályaik alakjában, amelyeik 179—180 C°-on olvadnak. 16. példa: 150 ml aceton és 8,5 g ammóniumrodanid elegyéhez keverés közben cseppenként hozzáadunk 14 g benzoilklorid, és az elegyet 5 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után cseppenként hozzáadjuk 19 g l-izopropil-3--metil-5-amino-pirazolo[3,4-'b]piridin 50 ml acetonnal készített oldatát. 20 percen át viszszafolyató hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet, majd lehűtjük és az oldatot jégre öntjük. A kivált kristályokat szűrjük és etanolból á^ikristáiyosítjuk. Ilyen módon a XXVI képletű l-izopropil-3-metil^5-(N'-benzoil-tiokarbamoil^ amino)-pirazolö[3,4-b]piridint kapjuk, 133—135 C° olvadásponttal. 17. példa: Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az la általános képletű — amely képletben A szabad vagy acilezett amino-csoportot jelent, és az Rlt R 2 és R 3 csoportok .egymástól függetlenül hidrogénatomot, alifás szénhidrogén-csoportot vagy aromás vagy aralifás csoportot jelentenek — vegyületeik és azok sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 1b általános képletű vegyületben — amely képletben Rlt R 2 és R 3 jelentése a fenti, és Y szabad vagy acilezett amino-csoporttá átalakítható csoportot jelent — az Y csoportot szabad vagy acilezett amino-csoporttá alakítjuk, és kívánt esetben az így előállított olyan vegyületekben, amelyekben A szabad amino-csoportot jelent, ezt a csoportot acilezzük, vagy az előállított olyan vegyületeikben, amelyekben A acilamino-csoportot jelent, ezt a csoportot szabad amino-csoporttá hidrolizáljuk és/vagy az előállított olyan vegyületekben, amelyek l-es helyzetben hidrogenolitikusan lehasítható csoporttal rendelkeznek, ezt a csoportot hidrogenolízissel lehasítjuk és/vagy az előállított olyan vegyületekben, amelyekben A olyan acilaminocsoportot jelent, amelynek acil-gyöke reakcióképesen észterezett hidroxil-csoportot képvisel, ezt a csoportot amino-csoportra kicseréljük és/ vagy az előállított sókat szabad vegyületekké vagy a kapott szabad vegyületeket sóikká alakítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 1:2.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületekben, amelynek képletében Y jelentése izocianát-csoport, ezt a csoportot elszappanosítással és dekarboxilezéssel szabad amino-csoporttá alakítjuk át. (Elsőbbsége: 1966. január 12.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületben, amelynek képletében Y jelentése izocianát-csoport, ezt a csoportot karbonsavval vagy Grignard-vegyülettel végzett reagáltatás útján megfelelő acilamino-csoporttá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 12.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületíben, amelynek képletében Y jelentése izocianát-csoport, ezt a csoportot alkoholokkal végzett kezeléssel észterezett karboxianiino-esoporttá alakítjuk. (Elsőbbsége: Ii9i66. január 12.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületben, amelynek képletében Y jelentése izocianát-csoport, ezt a csoportot ammóniával vagy primer vagy szekunder aminnal végzett reagáltatás útján karbamilamino-csoporttá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1966. január 12.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y jelentése szabad karboxil-csoport, savak jelenlétében nitrogénhidrogénsavval reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1968. január 12.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan Ib általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y szabad karboxil^csoportot jelent, tömény kénsav jelenlétében nitrogénhidrogénsavval reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1966. január 12.) 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N-acilezést savhalogenidekkel vagy anhidridekkel végzett reagáltatás útján folytatjuk le. (Elsőbbsége: 1966. január 12.) 9. Az 1., 3., 4. és 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az olyan előállított vegyületeket, amelyeknek képletében A N-acilkarbamoilvagy -tiokarbamoilamino-csoportot jelent, a szabad karbamoil-, ill. tiokarbamoilaniino-ve-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17 g l-izopropil-3-metil-5j (N'-benzoil-tiokarbamoil)-pirazoloi[3,4-b]piridint 85 ml 10%-os vizes nátronlúggal 5 percen át visszafolyató 35 hűtő alatt forralunk, majd az oldatot lehűtjük, tömény sósavval a pH-t 2-re állítjuk be, és ammóniumhidroxiddal ismét gyengén meglúgosítjuk az oldatot, aminek hatására bőséges kiristályíképződés lép fel. Etanolból végzett át- 40 kristályosítás után a XXVII képletű 1-izopropil-3-metil-5-tiokarbamoilamino-pirazolo{3,4-1b]piridint kapjuk színtelen kristályok alakjában, 'i 98—200 C° olvadásponttal. 9
