155768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretán-karbamid oldatok előállítására
155768 6 don szárítunk. A megszárított polioxipropilónglikolthoz 2,4 és 2,6-toMléndiizocinát 35,2 rész, 80 :20 arányú keverékét adjuk és a keveréket 2,5 órán át 90 C°-on tartjuk. Az így kapott, izocianát-végcsoportokat tartalmazó polimert 405 rész dimetilíormamidban feloldjuk. Keverék-tömfopolimér 454 rész „A" polimer-oldatot és 405 rész 10 ,.B" polimer-oldatot 10,5 rész hidrazin 270 rész dimetilformamidlban lévő oldatával reakcióba visszük. A képződött poliuretán-karb-3mid-oldat viszkozitása 8600 cP. A példákban leírt módon kapott poliuretán-tömbpolimérekből üvegalátétre történő öntéssel és 110 C°-on 1 órán át történő szárítással homogén fóliákat állítottunk elő. Az így készített fóliák vastagsága 0,3 mm. Tulajdonságaikat az alábbi táblázatban foglaltuk össze. Minta száma A polimer fajtája Hőállóság C° (1) ... , ., Rugalmas- Szakító „ Maradandó mQ_ szilárdsá Bemetszés! ooa / ns dulusz Ny úlás elenál í S zas 2% (2) kp/cm2 (3) kp/cm2 kp/cm 2 210 1. példa szerinti „A" poliuretán-karbamid 1. példa szerinti „B" poliuretán-karbamid 1. példa szerinti tömbpolimér 2. 2. példa szerinti polimér 3. példa szerinti polimer (1) A hőállóságot az alakváltozás alapján, állandó 2 kp/cm2 igénybevétellel (feszítéssel) 2 C°/perc melegítési sebességgel határoztuk meg. A 300%-os alakváltozásnál kapott hőmérsékletet adjuk meg a hőállóság jellemzésére. (2) A maradandó alakváltozást 300%-ra (25 C°-on) 1 percig kifeszített minta 30 perc után még fennálló alakváltozása alapján adtuk meg. (3) A rugalmassági moduluszt 100%-os kifeszítésnél mértük. Abban az esetben, ha nagyobb rugalmassági moduluszra van szükség, lehetővé válik ezt a termék alakváltozásának károsítása nélkül, megfelelő hőre képlékeny anyag hozzáadásával növelni. A poliuretán-karbamid tömbpolimér-oldatokból mikropórusos filmeket vagy bevonatokat előnyösen olyan folyadékokkal állíthatunk elő, amelyek a polimert nem oldják fel és az oldószerrel vagy annak gőzeivel elegyednek. A film keménységét (merevségét) és annak rugalmassági moduluszát polivinilklorid-, polimetilmetakrilát és más hasonló oldatokkal tág határok között változtathatjuk. Igen finom mi'kro-szerkezetű, jó vízgőzáteresztő filmeket úgy állíthatunk elő, hqgy valamely poliuretán-karbamid tömbpolimér-oldatot poliivinilklorid-diszperzióval elegyítünk, a keveréket csökkentett nyomáson gáztalanítjuk, az oldatból egyenletes réteget képezünk és az oldószerrel elegyedő, a polimert kicsapó folyadékkal, vagy valamely oldószer és hígítószer elegyével kezeljük. A polivinilklorid-diszperziót polivinilkloridoldatból olyan folyadék hozzáadásával készítjük, amely az oldószerrel elegyedik, pl. n-hexánnal, etilalkohollal, vízzel, etilénglikollal stlb., de a polimert nem oldja. A poliwinilklaridoldatíhoz a folyadékot erélyes keverés közben, a zavarosodás beállásáig folytatjuk, A zavarosodást a kicsapódó polimer egy része 15 105 314/740 19,4 120 1 204 192/970 9,1 180 5 55 327/882 12,8 170 8 37,3 234/815 13,2 160 — 49,3 316/920 14,3 25 okozza. Az elkészített keveréket filmmé vagy fóliává történő feldolgozásuk előtt célszerűen csökkentett nyomás alá helyezzük, s így a benne lévő levegőbuborékokat és az oldott gázokat eltávolítjuk. Az oldatot filmmé vagy S0 fóliává úgy dolgozzuk fel, hogy azt egy alátétre felhordjuk, felkenjük, vagy öntjük, majd az oldószerrel elegyedő és a polimert kicsapó folyadékkal kezeljük. Az oldószert pl. vízzel történő kimosással, előnyösen a keverés alatt, 25 emelt hőmérsékleten távalítjuk el. Az oldatot olyan síkszerű képződményekre is felhevítihetjük, amelyeket a leírt, adott esetben más polimerekkel kevert poliuretán-karbamid tömbpolimérrel előkezelt szálakból és ezek tűzés-40 sei készült termékeiből állítottunk elő. Ezek a termékek a bőr tulajdonságaival rendelkeznek, nagy vízgőzáteresztőképességük és jó fizikai-mechanikai tulajdonságaik vannak. A23 említett polimerekből készített mikropórusos 45 filmek 70 kg/cm2 feletti szilárdsággal, 8 mg/ /cm2 /óra/30 C° vízgőzáteresztőképességgel és nagy hajtógatószilárdsaggal rendelkeznek. A találmány szerinti eljárással műbőrök 50 céljára előállított poliuretán-karbamid tömbpolimérek előnye kiváltképpen az anyag kezdeti rugalmassági moduluszának csökkentésével javított alakíthatóságukban és az emellett megmaradó hőállóságukban van. Ezenkívül a ta-55 lálmány szerinti eljárással készített polimerek olcsóbbak, mint az eddig alkalmazott homopolimérek, amelyeket egyedül szimmetrikus pl. 4,4-difendldiizocianát-típusú diizocinátokból állítottak elő. 80 A találmány szerinti eljárással készült tömbpolimérekből előállított mikropórusos készter. mékek kiváltképpen cipők, ruházati cikkek, bőrdíszműáruk és közlekedési eszközök kárpi-65 tozásának előállítására alkalmasak. 3