155752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szálkészítésre alkalmas vinil polimerek, különösen akrilnitril polimerek előállítására
5 155752 6 A monomerek' ilyen osztályába tartozó vegyületek példáiként megemlítjük az aril-olefineket, így a stirolt és a klórstirolt, a p-metoxi-stirolt, a vinilnaftalint és hasonlókat; az akrilsavat, a szubsztituált akrilsavafcat, azok észtereit, nitriljeit és amidjait, így az akrilsavat, metakrilsavat, metilakrilátot, etilakrilátot, izobutilakrilátot, a-klór-metilakrilátot, metilmetakrilátot, etilmetakrilátot, butilmetakrilátot, etiletakrilátot, izoamiletakrilátot, metakrilnitrilt, metakrilamidot stb.; a metílizopropilketont, metilvinilketont, metilvinilétert; a vinil-etinil-karbinolokat; a vinilidénkloridot; a vinilpiridint; a Vinilacetátöt 'és vinilkloridot; a vinilfuránt; a vmilkarbazolt; a fumársav észtereit, a diallilmaleátot, a vinilacetilént, valamint az említett típusú vegyületek észtereit, alkoholjait, étereit, savait stb. Az említett vinil monomerek felhasználhatók önmagukban homopolimer képzésére, vagy pedig két vagy több anyag keverékeként interpolimerek képzésére. A találmány különösen előnyösen alkalmazható akrilnitrilnek egymagában, vagy etilénjellegű telítetlenséget tartalmazó, akrilnitrillel kopolimerizálható egyéb monomerekkel együtt való polimerizálására. Az etilén-jellegű telítetlenséget tartalmazó, akrilnitrillel kopolimerizálható monomerek példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: alkil-, aril- és cikloalkil-akrilátok; alkil-, arilés ciklolakil-metakrilátok; akrilamid és a megfelelő alkil-származékok; telítetlen ketonok; vinilkarboxilátok; viniléterek, stirol és annak alkil-származékai. Amikor kívánatos, hogy tovább javítsuk a polimerek színezhetőségét bázikus színezékekkel, a reakcióelegyhez olyan komonomert adhatunk, amely a bázikus színezékek rögzítésére alkalmas savas funkciós csoporttal rendelkezik. Az említett komonmerek példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: itakonsav, fahéjsav, szulfofahéjsav, maleinsav vagy maleinsavanhidrid, karboxi-vinilftálsav, etilénjellegű teli tétlenséggel rendelkező szulfonsavak és a megfelelő sók, így allil- és metallil-szulfonsav, alliloxietil-szulfonsav, metalliloxietilszulfonsav, alliltioetil-szulfonsav, izopropenilbenzolszulf onsav, vinil-brómbenzolszu1 f onsav, vinilfluor-benzolszulfonsav, viniletil-benzolszulfonsav, valamint a megfelelő sók; vinil-diklór-benzolszulf onsav, vinil-trihidroxi-benzolszulf onsav; acetil-etilén-szulfonsav, naf til-etilén-szulfonsav, propén-jszulfonsav és a megfelelő sók, továbbá p-metakrilamid-benzolszulfonsav, benzolszulfon-p-metilalliléter, benzolszulfon-metakrilamid és a megfelelő sók. A találmány szerinti polimerek és kopolimerek száraz vagy nedves fonási eljárással alakithatók át szálakká vagy rostokká, az említett polimereknek az akril-polimerek bármilyen ismert oldószerével készített oldataiból indulva ki; ilyen oldószerek például az N,N-dimetil-aeetamid, az N,'N-dimetil-formamid, az etilén-5 karbonát, a dimetilszulfoxid stb., valamint a nátriumtiocianát, a cinkklorid, a litiumbromid stb. vizes oldatai. A kapott kopolimerek színezhetőségének meg-10 határozása céljából a kopolimereket 100 C°-on két órán át színezzük egy jellegzetesen bázikus színezék kb. 7 g/liter koncentrációjú oldatával, majd spektrofotométer segítségével mérjük a rögzített színezék mennyiségét. A gya-15 koriat szerint ez a mért érték összefüggésben van a kapott szálak színezhetőségével, bár ez a színezhetőség egyéb változóktól is függ, amilyenek például a nyújtás, az esetleges utókezelések, hőkezelések stb., amelyeknek a szálakat 20 rendszerint alávetik. A polimer színezhetőségének ilyen módon végzett mérése alapján pontosabb és lényeges adatot kapunk arra vonatkozólag, hogy magá-25 nak a polimernek az összetétele milyen módon befolyásolja a színezhetőségét, amit például C. A. Bowers, és T. H. Guion tárgyalt egy előadásban West Point-ban (New York), a Fibre Society 1Í9I61. október lí3-án tartott összejöve-30 telén „Egyensúlyi abszorpciós tanulmányok kationos színezékekkel kísérleti akril polimereken" címmel. A találmány szerinti polimer kompoziciók-35 hoz felhasználható színezékek száma igen nagy, és jól ismertek a szakmabeliek számára. E színezékek közül különösen előnyösek az alábbiak: Sevron Blue 2G, Sevron Brillant Red 3b, Sevron Brillant Red 4G, Sevron Red GL, 40 Sevron Yellow R, Sevron Blue B, Red: Astrazon BBL stb. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi ki-45 viteli példákat adjuk meg. 1. példa: 50 Három akrilnitril polimer mintát (Aly A 2 és A3 ) készítünk olyan módon, hogy az akrilnitrilt 3 liter űrtartalmú olyan polimerizációs reaktorban polimerizáljuk, amelybe az akrilnitril mellett folyamatosan táplálunk a monome-55 rek súlyára vonatkoztatva 0,i3 súly% NaClOs katalizátort tartalmazó vizes oldatot, valamint a monomerek súlyára vonatkoztatva 1,5 súly% S02 aktivátort tartalmazó vizes oldatot, amelyet részben semlegesítünk nátriumhidrogén-60 karbonáttal pH 3-ra. A polimerizációs hőmér, sékletet kb. 50 C° állandó értéken tartjuk, és a betáplált víz és a betáplált monomerek menynyiségének arányát 5-ös értéken tartjuk. A kapott polimer vizes szuszpenzióját túlfo-65 lyó csövön át távolítjuk el a reaktorból, majd 3
