155571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetritek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALAJLMÄNY 155571 Bejelentés napja: 1966. XI. 15.. Közzététel napja: 1968. VII. 25. Megjelent: Í969. XI. 20. (GO--998) Feltalálók: Thuróczy Ferenc műszaki ügyintéző, Budapest, Geri Sándor technikus, Budaörs Szabadalmi osztály: 12 o 5—10 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Tulajdonos: Gyógyszerkutató Intézet Budapest Eljárás tetritek előállítására A találmány tárgya eljárás tetritek előállítására borkősav-alkilészterek redukciója útján. Ismeretes, hogy tetritek előállíthatók a megfelelő borkősav-alkilészterekből lítium-alumíniumhidres redukcióval (J. Am. Chem. Soc. 5 74, 5336/1964). E szintézis kivitelezése azonban egyrészt a drága lítium-alumíniumhidrid miatt költséges, másrészt veszélyes, mert a redukció absz. tetrahidrofurános vagy éteres közegben megy végbe, ahol a robbanásveszély miatt nem 10 lehet a redukciót biztonságosan kivitelezni, és az elérhető kitermelés alacsony. A találmány célja olyan eljárás biztosítása, melynek segítségével jó kitermeléssel vizes oldatban is előállíthatunk tetriteket borkősav-al- I5 kilészterekből. A találmány alapja az a felismerés, hogy ha borkősav-alkilésztereket homogén fázisban vizes-alkoholos oldatban alkálibórhidridekkel redukálunk, a redukció nagyobb reakciósebes- 20 seggel játszódik le, mint amilyen sebességgel az alkáliborohidridek ilyen oldatban 7—9 pH között elbomlanak. A találmány eljárás tetritek előállítására borkősav-alkilészter redukciója útján, mely abban 25 '. hogy a redukciót alkálibórhidridekkel vivagy vizes-alkoholos közegben, 7—9 közötti ^llett végezzük, majd a képződött bór->t savval elbontjuk, és a kapott nyers különítjük. A nyers tetriteket dilbéri- ' 30 zili dén-származék formájában célszerű elkülöníteni, amelyet hidrolizálva, majd az oldatot bepárolva, alkoholos átkristályosítással tiszta tetritet állíthatunk elő. A reakciót célszerű homogén fázisban lejátszatni. Ezért, ha az észter oldószere nem biztosít homogén fázist, a reakcióelegy homogenitását emulgálószerek segítségével biztosítjuk. A találmány szerinti módon járva el, a redukció igen jó kitermeléssel, gyorsan végbemegy. Az eljárás további előnye, hogy vizes közegben, drága és tűzveszélyes szerves oldószerek nélkül valósítható meg. Az alkálibórhidrides redukció jól kézbentartható, a redukálószer sokkal olcsóbb mint az eddig hasonló célra használt lítium-alumíniumhidrid. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példát adjuk meg: 1. példa 131 g d-borkősav-dibutilésztert 100 ml metanolban oldva 10-—15 C°-on keverés és hűtés közben beadagolunk 400 ml víz és 57 g nátriumbórhidrid (vagy 81 g káliumbórhidrid) oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat kevertetjük, majd konc. kénsavval megsavanyítjuk úgy, hogy a savkoncentráciő 50%nak megfelelő legyen. A komplex elbomlása után az oldatot lehűtjük és a kivált anorganikus sókat kiszűrjük. A szű,rlethez hozzáadunk 250 ml techn. benzaldehidet, A dibenzilidén-tetrit 5—10