155570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenilecetsav-észterek előállítására

155570 15 16 son, 40°-on bepároljuk. -Ä maradék éterből kristályosodik. Az o-(2,6-diklóranilino)-a-metil-hidratropasav éterből átkristályosítva 187—192°-on olvad. Kitermelés 20% az elméletire számítva. 11. példa: [o^(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav-etüészter. 16 g [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav [lásd 2. példa d) pont] 1600 ml vízzel és 40 ml 2 n nátriumhidroxiddal készített oldatát 5°-ra lehűtjük és keverés közben 10 ml dietilszulfátot adjunk hozzá, ami mellett az oldatot jégfürdőben hűtjük. Az elegyet 2 órán keresztül 5—10°-on keverjük, majd újra 10 ml dietilszulfátot és 20 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kivált kristályom kat leszűrjük, vízzel alaposan mossuk és 100 ml éterben oldjuk. Az éteres oldatot 30 ml vízzel extraháljuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és 40°-on csökkentett nyomáson bepároljuk. Az [o-(2,6-diklóranilino)-fenil] -ecetsav-etilészter éterpetroléter elegyből kristályosodik, o. p. 50—52°. Kitermelés 15% az elméletire számítva. Az 1. és 3—10. példákban kiindulási anyagként használt savakból analóg módon a következő észtereket állíthatjuk elő: [o-(2,6-diklór-m-toluidino)-fenil]-ecetsav-etilészter, [2-(2,6-diklór-m-toluidino)-5-metóxif enil] -ecetsav-etilészter, [2-(2,6-diklóranilino)-5-klórfenil]-ecetsav-etilészter, [2-(2,6-diklór-m-toluidino)-5-klórfenil]-ecetsav -etilészter, [2-(2,6-diklóranilino)-5-brómfenil]-ecetsav--etilészter, [o-(a,a,a-trifluör-m-toluidino)-fenil]-ecetsavetilészter, [o-( a,a,a -trifluor-6-klór-m-toluidino)-f enil] --ecetsav-etilészter, o-(2,6-diklóranilino)-hidratropasav-etilészter, o-(2,6-diklór-m-toluidino)-hidratropasav--étilészter, 2-(2,6-diklóranilino)-5-klór-hidratropasav-etilészter, 2-[o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-vajsav-etilészter, [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-benzü-ecetsav-etilészter, o-(2,6-diklóranilino)-a-metil-hidrotropasav-etilészter. 12. példa: [o-(2,6-diklóranüino)-fenil]-ecetsav-benzilészter. 2,96 g [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav [lásd 2. példa d) pont], 1,2 g abszolút benzilalkohol és 3 g dimetilformamid-dineopentilacetál (1,1-dineopentiloxi-trimetilamin) 40 ml metilénkloriddal készített oldatát nitrogénatmoszférában 55 órán keresztül keverjük. Ezután a metilénkloridot 12 Torr nyomáson ledesztilláljuk. Az anyagot 50 ml etilacetáttal hígítjuk, az oldatot vízzel extraháljuk és nátriumszülfát felett szárítjuk. Az oldatot 11 Torr nyomáson és 40°-on szárazra pároljuk. A maradékot 60 g semleges 5 alumíniumoxidon kromatografáljuk. Az éterpetroléter (7:3) eleggyel eluált 2. és 3. frakció tartalmazza a tiszta [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav-benzilésztert. A kitermelés 30% az elméletire számítva. " 10 13. példa: [o-(2,6-diklóranilino)-fenü]-ecetsav-benzilészter. 15 40 ml abszolút benzilalkoholhoz — 10°-on erős keverés és nitrogén bevezetése közben hozzácsepegtetünk 6 ml tionilkloridot. 5 perc múlva —10°-on hozzácsepegtetünk 2,96 g [o-(2,6-diklóránilino-f enil]-ecetsavat [lásd 2. példa d) 20 pont] 10 ml abszolút benzilalkoholban oldva. A reakcióelegyet ezután 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd jégre öntjük. A kivált olajos anyagot 100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot 10 ml 2 n káliumhidro-25 génkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az éteres oldatot 11 Torr nyomáson, 40° hőmérsékletén szárazra pároljuk. A maradékot 90 g semleges alumíniumoxidon kromatografáljuk. Az éter-petroléter 30 (1:1) eléggyei eluált 1. és 2. frakció tartalmazza a tiszta [o-(2,6-diklóranilino)-fenil]-ecetsav-benzilésztert. Kitermelés 48% az elméletire számítva. -35 50 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I.' általános képletű új fehilecetsav-észterek előállítására —ebben a képletben 40 Rí rövidszéhláncú áíkil- vagy alkoxi-csoportot, halogénatomot (35-ös rendszámig bezárólag) vagy trifluormetilgyököt, 45 R2 hidrogénatomot vagy az Rí meghatározásának megfelelő valamilyen helyettesítőt, hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilvagy alkoxi-csoportot vagy halogénatomot (35-ös rendszámig bezárólag), hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilvagy alkoxi-csoportot, halogénatomot (35-ös rendszámig bezárólag) vagy trifluormetil-gyököt, 55 R5 és R6 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkilvagy benzilcsoportot és R7 rövidszénláncú alkil- vagy aralkil-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely II. általános képletű savat — e képlet-60 ben Rj, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése az I. képlet szerinti —> önmagukban véve ismert módszerekkel, de savanyú reakciöközeg esetén felemelt reakcióhőmérséklet alkalmazásának elkerülése mellett, rövidszénláncú alkilészterré vagy aral-65 kilészterré alakítunk át. Ra R«