155560. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenilésztereknek, adott esetben fenolnak benzolból történő elállítására

155560 riumhidrogénfoszfátot tartalmaz. Óránként 1,8 g fenol és 2 g ecetsavas-fenilészter képződik. A kitermelés 97%. 4. példa: 5 500 ml kontaktanyaggal megtöltött, 25 mm belső átmérőjű és 1000 mm magas, fűthető csőreaktoron 145—150° reaktor-belsőhőmérsékleten és 11 atm. nyomáson 0,5 mól benzolt, 1,8 mól ecetsavat és 0,3 mól ecetsavanhidridet tartalmazó 10 oldatot szívatunk át, s egyidejűleg a reaktorba 0,3 mól oxigént vezetünk be. A komponenseket a csőreaktor tetején vezetjük be. A reaktort elhagyó terméket szobahőmérsékletre lehűtjük, nyomásmentesítjük és desztilláljuk. 99%-os ki- 15 termeléssel, óránként 1,2 g ecetsavas-fenilészter keletkezik. 5. példa: 300 mm hosszú, 20 mm belső átmérőjű fűthető 20 üvegreaktorba töltött kontaktanyagon 170° hőmérsékleten és légköri nyomáson óránként 0.33 mól benzol és 0,33 mól ecetsav előre elgőzölogtetett keverékét, 3 1 oxigént és 1,5 1 nitrogént átvezetünk. A kontaktanyag kovasavgélhordozó (részecskeátmérő 0,25—0,5 mm), amely 3 súly% palládiummal és 3 súly% arannyal van telítve, továbbá 3 súly% káliumacetátot tartalmaz. A káliumacetátot már a kontaktanyag elkészítésénél és/vagy a reakció alatt — a beadagolt ecetsavban 30 oldva — a megadott %-os tartalomig részben vagy egészben fémkatalizátorra rávihetjük. A reakciótermékből desztillációval óránként 1,96 g ecetsavas-fenilésztert különíthetünk el. Ez a benzolra vonatkoztatva csaknem 100%-os szelektivitásnak felel meg. Az át nem alakult kiindulási anyagokat a kontaktanyagra visszacirkuláltatjuk. Az így kapott ecetsavas-fenilésztert 630°-on és 8,3 mp idő alatt kvarccsőben fenollá és keténné szétbontjuk. Az észterátalakulás 14%, a fenolkitermelés 84%, a keténkitermelés pedig 79% 6. példa: 20 g benzol, 80 g ecetsav és 9,6 g káliumacetát 45 keverékét 2,16 g palládiumból és 10 atom% rézből álló finomeloszlású katalizátorral, óránként 2,5 1 oxigén átvezetése mellett, keverés közben visszafolyó hűtő alatt (96—98°) melegítjük. A katalizátort a fémkloridoknak vizes-etanolos oldatban, nátriumhibriddel végzett közös redukciójával állítjuk elő. Pl. 5 órás reakcióidő után a katalizátort kiszűrjük és 0,4 g fenilacetátot az át nem alakult benzol-ecetsav-elegyből desztillációval elkülönítünk. CO2 nyomok mellett más melléktermék nem képződik. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás fenilésztereknek és adott esetben fenolnak benzolból történő előállítására, azzal jellemezve, hogy benzol, telített alifás karbonsavak és molekuláris oxigén keverékét a periódusos rendszer 8. alcsoportjába tartozó, vegyületeiben legfeljebb stabil négy vegyértékű nemesfém jelenlétében reakcióba visszük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a nemesfémet hor-25 dozóra visszük fel. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jellemezve, hogy aktivátorokat is alkalmazunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy aktivátorként valamely erős bázis és gyenge sav sóját alkalmazzuk. 35 5. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy aktivátorként a reagensként alkalmazott karbonsavval puffer-rendszert képező sót alkalmazunk. 40 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 50—300 C° hőmérsékletet alkalmazunk. 7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 1—50 atm nyomást alkalmazunk. Figyelembe vett nyomtatvány: 986 058 számú angol szabadalom. A Jeladásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 69.3770.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen