155540. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7a-metil-19-nor-androsztatrién-3-on-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1966. VII. 30. (Cl—649) Svájci elsőbbsége: 1965. VII. 30., 1965. IX. 10. és 1966. VI. 27. közzététel napja: 1968. VIII. 27. Megjelent: 1969. IX. 01. 155540 Szabadalmi osztály: 12 o 25 Nemzetközi osztály: C 07 c6 Decimái osztályozás: • ' \ r * ^S Feltalálók: Dr. Armer Georg vegyész, Basel, Dr. Wiéland Peter vegyész, Oberwil, Svájc Tulajdonos: CIBA Aktiengesellschaft cég, Basel, Svájc Eljárás 7a-metil-19-nor-androsztatrién-3-on-származékok előállítására A találmány tárgya eljárás az (I) általános képlet szerinti új 7a-metil-A4' 9 ' 11 "-nor -an drosztatriénszármazékok előállítása. Az (I) általános képletben R oxocsoport, vagy szabad, észterezett vagy éterezett ß-helyzetu hidroxilcsoport és hidrogénatom, ill. telített vagy telítetlen, helyettesítetlen vagy helyettesített rövidszénláncú szénhidrogéngyök. Az emiitett észterezett hidroxil-csoport észterező csoportjai főleg az 1—15 szénatomot tartalmazó alifás, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos sorozatba tartozó szerves karbonsavakból származnak. Ilyenek pl. a hangyasav, ecetsav, propionsay, vajsavak, valériánsavak, mint n-valériánsav, vagy trimetilecetsav, kapronsavak, mint a ß-trimetil-propionsav vagy dietilecetsav, az önant-, kapril-, pelargon-, kaprin-, undecilsavak, undecilénsavak, a laurin-, mirisztin-, palmitin- vagy sztearinsav, olajsav, ciklopropán-, bután-, pentán- és hexánkarbonsav, ciklopropil-metánkarbonsav, ciklobutil-metánkarbonsav, ciklopentíl-etánkarbonsav, ciklohexil-etánkarbonsav, ciklopentil-, ciklohexil-, vagy f enilecetsavak vagy -propionsavak, benzoesav, fenoxialkánsavak, mint fenoxiecetsav, p-klórfenoxiecetsav, 2,4-diklórfenoxiecetsav, 4-terc. butilfenoxiecetsav, 3-fenoxipropionsav, 4-fenoxivajsav, furánk-karbonsav, 5-terc. butil-furán-2-karbonsav, 5-bróm-furán-2-karbonsav, nikotinsav vagy az izonikotinsav. Számításba jöhetnek továbbá rövidszénláncú alifás vagy monociklusos aromás szulfonsavak is, mint metán-, etán-, benzol- vagy p-toluolszulfonsavak és szervetlen savak, mint kénsavak, halogénhidrogénsavak, főként pedig fosz-5 forsavak, mint orto- vagy metafoszforsav. Az éterező csoportok közül főleg a következő alkanolokból leszármaztathatókat említjük: rövidszénláncú alifás alkanolok, mint etilalkohol, metilalkohol, propilalkohol, izopropilalkohol, bu-10 til- vagy amilalkoholok, aralifás alkoholok, főleg monociklusos rövidszénláncú alifás alkoholok, mint benzilalkohol, vagy heterociklusos alkoholok, főleg tetrahidropiranol. Felhasználhatók azonban az enolétercsoportok is. 15 A 17a-helyzetben esetleg jelenlevő rövidszénláncú alifás szénhidrogéngyök előnyösen 1—4 szénatomot tartalmaz és például alkil-, alkenüvagy alkinil-csoport, például metil-, etil-, propil-, vinil-, allil-, metallil-, etinil-, propinil-, trifluor-20 propinil- vagy triklórpropinil-csoport lehet. Az új vegyületek értékes gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek és/vagy ilyen tulajdonsággal rendelkező vegyületek előállításához közbenső termékként használhatók. Így például fo-25 kozott androgen és anabolikus, antigonadotrop és gesztagén hatásuk van. Ezen túlmenően kifejezett antihiperkoleszterinaemiás hatásuk is van. A gesztagén hatás különösen olyan (I) általános képlet szerinti vegyületeknél mutatkozik foko-30 zottan, melyben R valamely telítetlen alifás szén-
