155478. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-1,2,4-benzotiadi-azin-1,1-dioxid-származékok előállítására
15 Elemzési adatok: a Ci0 'H 12 BrN 3 O 7 iS 2 . képlet alapján számított értékek: C 27,9)1%, H 2,81%, N 9,77%; 5 talált értékek: C 27,84%, H 3,08%, N 0,67%. B) A fenti módon kapott 5-bróm-2,4-diszulfamil-N-etoxalil-anilint a 22. példa B) bekezdé- 10 seben leírthoz hasonló módon vetjük alá gyűrűzárásnak; ily módon termékként 3-karbc-metoxi-J6-bróm-7-szulf amilnl ,'2,4-benzotiadiazin-l ,1-jdioxídot kapunk. 15 29. példa: 3-karboxÍJ6-bróm-7-szulf amil-1,2,4-benzotiadiazin^l,:l-dioxid. 20 A 28. példában leírt módon előállított 3-karbometoxÍH6~b;r óm-7-szulfamil-1 ,2,4-benzotiadiazin^1,1-dioxidot a 2. példában leírthoz hasonló módon hidrolizáljuk és így termékként 3-karb- 25 oxi-J6-bró:m-7-szulfamil-!l,2,4-benzotiadiazin-l,il- dioxidhoz jutunk. 30. példa: 30 3-(dietilkarbamil)-6-bróm-7-szulfamil-l,2,4--benzotiadiazin-1,1-dioxid. A 21. példában leírthoz hasonló módon járunk el, de az ott említett 5-klór-2,4-diszuK- 35 amil4N-.(/?-karbometoxij pr.opionil)-anilin és vizes dimetilaminooldat helyett kiindulóanyagként egyenértékű mennyiségű 5-bróm-2,4-diszulfamil-N-etoxalil-anilint {előállítva a 28. példa A) pontjában leírt módon) és vizes di- 40 etilaminooldatot alkalmazunk. Ily módon termékként 3-.(dietukarbamil)-6-bróm-7-szulfamil-l,2,4-benzotiadiazin-ű,l-dioxidot kapunk. 31. példa: 45 3-kari betoxi-j6-klór-4-,metil-7-szulfaimil-l,2,4--b enzot iadiazin-1 Jl "dioxi d. 6,0 g ö-klór-2,4-diszulfamil^N-metil-anilin és 50 3,0 g etoxalilklorid 75 ml dioxánnal készített oldatát 17 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban szárazra pároljuk be. A maradékot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk; ily módon 3-karbet- 55 oxi-6-klór-4-metil-7-szulfamil-íl,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxidot kapunk, amely 275—276 C-on olvad. Elemzési adatok: a Cu H 12 ClN3i0 6 iS 2 képlet alapján 60 számított értékek: C 34,60%, H 3,116%, N M,00%; talált értékek: C 34,95%, H 3,26%, N 10,96%. ' 85 16 32. példa: 3-karbetoxi-i6-klór^4-metil-7-szulfamil-1,2,4- : -benzotiadiazin^l, 1 ndioxid A 31. példa szerinti módon előállított i3Kl«arbetoxi-6-Mór^4-tmetil^7-lszülifamilHl,:2,'4-benzotiadiazin-il,l-dioxidot a 2. példában leírthoz hasonló módon hidrolizáljuk. Ily módon termékként 3--tor(boxw6-iklór-4-metil-7-szulfamiM,a,4Hbenzotiadiazin-l,l-dioxidot kapunk. 33. példa: 3^/?-karbometoxi-vinil)-6-klór-7-szulf.amil-1,2,4-lbenzotiadiazin-il ,1 ^dioxid. Az 1. példa A) bekezdésében leírthoz hasonló módon járunk el, de azzal az, eltéréssel, hogy az ott említett y-karbometoxi-butirilklorid helyett metilhidrogénmaleát-klorid egyenértékű mennyiségét alkalmazzuk. Egyebekben az 1. példa A) bekezdése szerint eljárva 5-klór-2,4--idiszulfamil-iN^-karfoometoxiakrilil-anilint kapunk. Ezt a terméket az 1. példa . B) bekezdésében leírthoz hasonló módon vetjük alá gyűrűzárásnak és így 3-i(/J-karbometoxi-vinil)-6--klór-7-szulfamil-1,2,4-íbenzotiadiazin-l ,1 -dioxidot kapunk. 34. példa: 3-karfoetoxi-5,6^diklór-7^szullfamil-1,2,4-benzotiadiazin-l ,1 -dioxid A) 25,7 g .(0,09 mól) 5-klór-:2,4-diszulfa!mit -anilint 100 ml víz, 200 ml ecetsav és 150 ml tömény sósav elegyében szuszpendálunk, majd a szuszpenziót keverés közben vízfürdőn hevítjük a teljes oldódás bekövetkeztéig. A kapott oldatot 75 C° hőmérsékletre hűtjük le és 9 ml 30%-os hidrogénperoxidot adunk hozzá. Az elegyet keverés közben szolbaihőlfokra hagyjuk lehűlni, majd jégfürdőiben hűtjük, a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Ily módon 16 g 5,6--diklór-2,4-diszulfamil-anilint kapunk. Víz és 6% etanol elegyéből történő átkiristályosítás után a színtelen tűkristályok alakjában kapott termék 288—289 C-on olvad.. B) 6,4 g 5,6-dikló! r^2,4-diszulfamil^anilin és 2,8 g etoxalilklorid 75 ml dioxánnal készített oldatát 24 óra hosszat forraljuk, visszaifolyató hűtő alatt, majd a reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk be. Etanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után a kapott 3-kiarbetoxi-í5,6^diklór-7-'SZ!ulifa.miH,2j4-ben^otiad!Íazin~ -1,1-dioxid 288—,289 C°-on olvad. Elemzési adatok: a CioHgC^NsO^ képlet alapján számított értékek: C 29.86%, H 2,26%, N 10,45%; talált értékek: C 30.10%,, H 2,30%, N 10,61%. 8
