155473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a béta-pikolin-frakció és xilolizomerek egyetlen folyamatban való szétválasztására

155473 5 6 xilolizomereken kívül a /5-pikolinos Werner-komplexeket is oldva tartalmazza. Az oldat feldolgozása pl. a következő lehet: A xilolos oldatot lúgosítva, melegítéssel a komplex elbomlik, az oldatból nikkelhidroxid válik ki, amit szűréssel kell eltávolítani. Folyamatos üzemben az oldószereket, a nikkel- és a rodanid-iont tartalmazó oldatokat, valamint a komplex szétoldására használt xilol-keverék feleslegét a rendszerbe visszavezetjük. Oldószerként célszerűen természetes orto-meta-para-xilol elegyet, vagy meta-para-xilol elegyet alkalmazunk. A /5-pikolin frakció és a xilolizomerek egyidejű szétválasztásának egy példaképpeni foganatosítási módját az 1. ábra szerinti vonalas gráffal kapcsolatban ismertetjük. A szétválasztáshoz egyenlő súlyarányban mérünk be 100—'100 g 2,6-lutidint, valamint y- és /J-pikoünt. A xilolos szétoldáshoz 2:7:1 súlyarányú, természetes orto-meta-para-xilolelegyet használunk. A 140,5 g 1 nikkelszulfát -f 7H2

0 oldatát, a 76,2 g 2 ammónium-rodanidot és a 300 g 3 pikolin-frakciót a y- és a /J-komplexek leválasztására szolgáló I edénybe vezetjük. A 4 szuszpenziót a G4-es II üvegszűrőben megszűrjük, innen a 2,6-lutidint tartalmazó 8 vizes oldatot a III választótölcsérbe vezetjük és 200 ml 6 kloroformmal extraháljuk. Ennek eredménye a 7 vizes sóoldat, valamint a kloroformos 9 extraktum, amelyet a IV. desztillálóban a 10 tiszta 2,6-lutidinre (A) és a 11 tiszta kloroformra választunk szét. A II üvegözűrőből az 5 szilárd komplex-keveréket, valamint 600 ml 12 xilol-hármaselegyet a keverős, fűthető V oldóedénybe vezetjük, a xilolos szuszpenzió előállítására. Ezt a 13 xilolos szuszpenziót a G4-es VI üvegszűrőben a /í-komplex tartalmú 14 xilolos oldatra és a y-pikolinos 15 paraxilol-klatrátra választjuk szét. A 14 xilolos oldatot 250 ml 10%-os 16 ammóniumihidroxid oldattal a VII keverős edényben lúgos bontásnak vetjük alá. A kikevert 17 nikkelhidroxid szuszpenziót a G4-es VIII üvegszűrőben 18 nikkelhidroxidra, valamint a vizes és xilolos 19 folyadékfázisra választjuk szét, mely utóbbi a IX választótölcsérben a pikolinmentes 20 lúgos fázisra és a pikolint oldva tartalmazó 21 xilolos fázisra szeparálunk, majd a X savaző edénybe vezetjük 500 ml híg, 10%-os 2i2 kénsavval együtt. A 23 savas és xilolos fázis szeparálása a XI választótölcsérben történik, ahonnan a 24 pikolinmentes xilolelegy és a 25 savanyú vizes pikolin oldat távozik. Az utóbbit a XII lúgosító edényben 450 ml 10%-os 26 ammóniumhidroxid oldattal lúgosítjuk, majd a lúgos, vizes 27 oldatból a XIII választótöksérbe öntve 200 ml 30 kloroformmal extraháljuk a />-pikolint. A szeparálás terméke a 28 lúgos vizes oldat és a 29 kloroformos /3-pikolin oldat, amit a XIV desztillálóban 30 tiszta kloroform (B) és 31 tiszta /?^pikolinra (C) desztillálunk szét. A kitermelés 72,4 g, 72,4%. A 15 szilárd y-pikolinos para-xilol klatrátot a XV fűthető oldóedényben 200 ml 32 kloroformmal feloldjuk, ezután a 33 kloroformos oldatot a XVI keverővel ellátott fűthető edényben 250 ml 10%-os 34 ammóniumhidroxiddal elbontjuk. A 35 nikkelhidroxid szuszpenzióból a XVII G—l-es üvegszűrőn szűrjük ki a 36 nikkelhidroxidot. A 37 szűrletet a XVIII választótölcsérben 38 vizes fázisra és kloroform, y-pikolin, valamint para-xilol oldatkeverékre bontjük szét. Ez utóbbiból 500 ml 10%-os 40 kénsavval a XIX savazó edényben kivonjuk a y-pikolint. A kapott 41 savanyú vizes oldatot a XX választótölcsérben 200 ml 42 kloroformmal rázzuk össze és a 43 kloroformos para-xilol oldatot elválasztjuk a 46 vizes fázistól. Ezt a fázist a XXI desztillálóban 44 tiszta kloroformra és 45 tiszta paraxilolra desztilláljuk szét (D). A 46 savas vizes y-npikolinos oldatot a XXII lúgosító edényben 450 ml 10%-os ammóniumhidroxiddal keverjük, majd a 48 lúgos oldatot a XXIII választótölcsérben 200 ml 49 kloroformmal rázzuk össze. Elválasztjuk az 51 lúgos oldatot és az 50 kloroformos y-pikolinos oldatot egymástól, majd az utóbbit, a XXIV desztillálóban 62 tiszta kloroformra és 53 tiszta y-pikolinra (E) desztilláljuk szét. A kitermelés 67,6 g, 67,6%. 10 15 20 25 30 25 40 45 50 55 «0 A szerves xilolos fázis híg kénsavas extraktuma tartalmazza a /?-pikolint, ami lúgosítás után, desztillációval vagy szerves oldószeres ex- 10 frakcióval és ezt követő desztillációval kinyerhető. A találmányunk szerinti eljárás tehát a ß-pikolin-frakció és a xilol-izomerek egyetlen folyamatban való szétválasztására Werner- 15 -komplexek és klatrátok képzésével. A találmány lényege, hogy a /5-pikolin-frakcióból nikkelrodaniddal komplexet választunk le,' miáltal a 2,16-lutidrnt a y- és a ß-p'vkdlin heterokomplexétől elkülönítjük, majd az utóbbit xilol- 2n -izomer-keverékkel, 80 és 100 C° közötti hőmérsékleten homokomplexszé, majd a y-pikolin paraxilolos szilárd klatrátjává, és a yS-pikolin-homokomplex xilolos oldatává alakítjuk, végül a komponenseket önmagában ismert módon ki- „nyerjük. A y-pikolin kinyerésének célszerű módja, hogy a y-pikolinos, paraxilolos szilárd klatrátból kloroformos oldással, majd lúgosítással kivonjuk a hasznos nikkeliont, valamint savas „0 extrakció és desztilláció útján a paraxilolt. Végül lúgosítás és szerves oldószeres extrakciót követő desztillálással kinyerjük a y-pikolint. A /J-pikolin kinyerésének célszerű módja, hogy a /5-pikolin xilolos oldatából lúgos bontás- ,g sal eltávolítjuk a hasznos nikkeliont, majd a xilolos fázisból savas extrakcióval kivonjuk a yő-pikolin vizes oldatát. Végül ebből lúgosítással és szerves oldószeres extrakcióval, valamint ezt követő desztillálással kinyerjük a /?->pikolint. 40 3