155433. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-fenol előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1967. VI. 03. Közzététel napja: 1968. VII. 25. Megjelent: 1969. IX. 01. (EE—1406) 155433 x,.,._J sulisa Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Körösi Jenő oki. vegyészmérnök, 80%, Benesáth Aladár oki. vegyész, 20%, Budapest Tulajdonos: Egyesült Gyógyszer- és Tápszer gyár, Budapest Eljárás 2,3-diklór-fenol előállítására A találmány tárgya eljárás 2,3-diklórfenol egyszerű, rendkívül magashozamú előállítására m-klór-fenolból. A 2,3-diklór-fenol kulcsvegyület gyógyászatilag értékes hatóanyagok előállítására. Előállítási módszerei nagyon gyenge hozamúak és nehéz eldönteni, 'hogy melyik közülük a legkevésbé körülményes. Ismerünk olyan eljárást, amely szerint eljárva, a körülményesen előállítható 2,.3-diklór-anilinból diazotálással, majd az oldatnak forró 65%-os kénsavba való adagolásával alacsony termeléssel keletkezik, más vegyületek mellett (Rec. Trav. Ghim. 37, 1918, 9i6, C. A. 12, 1918, 1542). Egy másik lehetőség az ugyancsak körülményesen előállítható 1,2,3--triklór-benzolból metanolos Na^metiláttal bombacsőben 173—175 C°^on történő előállítás, amelynek során 2,6-diklór-'fenol és 2,3-diklór-anizol mellett kevés 2,3-diklór-fenol is keletkezik (Rec. Trav. Chim. 37, 1918, 195, C. A. 13, 1919, 569). Jobb, de nem kevésbé körülményes módszer szerint m-klór-fenolból sok lépéssel 2-amino-3-klór-anizolon keresztül állítható elő. (J. Chem. Soc. 192.8, 191, C. A. 22, 1928, 1338, ibid., 2703, C. A. 23, 1929, 599). A grammos méretű termelésnél még aránylag megfelelő eljárás kg-os méretre nagyítása is körülményes és technológiailag maximálisan előnytelen, beleértve a gyenge hozamot is. Véleményünk szerint az eddigi legjobb irodalmi út az, amely szerint m-klór-fenol-4,6-diszulfonsavas-báriumon, ennek vizes közegben végrehajtott báriumhipokloritos klórozásán, 5 majd forró, 65%rOs kénsavval végzett deszulfonáláson keresztül állítható elő 2,3-diklór-fenol (J. Ohem. Soc. 1930, 1419, C. A. 24, 1930, 42812). Általunk végzett reprodukció alapján a következő két adatot kaptuk: a cikkben közölt !0 mennyiségekből kiszámítva: 29% a hozam,amit igen gondos reprodukciónk során csak 24%-nak találtunk. Ez a grammos mennyiségeknél még számbajöhető eljárás azonban már pl. két nagyságrenddel nagyobb méretnél rendkívül körül-15 menyessé és előnytelenné válik. Az oleumbol származó sok kénsav leválasztásához ugyanis nagyon sok ibáriumkarbonát kell, a keverhetőség érdekében nagy térfogatban kell végezni a műveletet, ezt a szükséges sok mosóvíz tovább 20 növeli, ezt be kell párolni, ezenkívül báriumhipokloritot kell külön készíteni, a klórozás után kénsavval báriummentesíteni, majd újra szűrni és bepárolni kell. A kiindulási anyagok beszerezhetőségét ill. 25 elkészíthetőségét, valamint az átalakulások konverzióját és hosszadalmasságát figyelembe véve mégis ezen, 3-klór-fenol-4,6-diszulfonsavon keresztüli út látszik legjárhatóbbnak. Erre utal az is, hogy a 2,3-diklór-fenoxiecetsav első elő-30 állításánál is ezen az úton kapott 2,3-diklór-155433