155404. lajstromszámú szabadalom • Nem kerül hirdetésre

c 155404 _ 5 6 7. 10 g L-p- nitro- a-acetamino- /J-hidroxi- propiofenont 60 ml metilalkoholban 50 C°-on oldunk, majd az oldathoz 5 ml 10%-os vizes nátriumkarbonátoldatot adunk. Az elegyet 6 órán át 50 C°-on keverjük, miközben kiválik a DL-treo-1- p-nitro-aacetamino-0- hidroxi-propiofenon. Háromórás 0 C°on keverés után szűrjük. Hozam: 4,5 g (90%) Op.: 168-170 C°. 8. Az 1. példában leírt készülékben keverés, melegítés közben 20 ml vízben feloldunk 1,8 g nátriumbromátot. Hozzáadunk 20 ml etilacetátot és 5,0 g L-treo-1- p-nitrofenil-2-acetamino- 1,3-propándiolt és oldódás után 0,1 ml brómot. A lombikot megvilágítjuk 100 Wattos izzólámpával és a bróm színének eltűnéséig (5 órán át) 45-50 C°-on keverjük. Ezután 2 ml 20%-os nátriumtioszulfát oldattal is elkeverjük. Végül 2 ml cc. ammóniumhidroxiddal pH= 9-10-re lúgosítjuk és 2 órán át szobahőn (25 C°) keverjük. Lehűtjük 5—6 C°-ra és a kivált racém-1-p- nitrofenil-2-acetamino- 3-hidroxi- propán- l-ont szűrjük és szárítjuk. Mennyiség: 2,95 e (58,2%). Op.: 170-171 C . A kialakult azonosítási módszerekkel (elementár analízis, keton-tartalom stb.) is azonosítottuk az anyagot. Az így nyert racém ketont a már ismert redukciós műveletekkel alakítjuk racém aminodiollá. 9. Az 1, 2, 3 vagy 4. példák bármelyike szerint eljárva előállított L-treo- l-p- nitrofenil- 2-acetamino-3-hidroxi- propán- 1-ónból 8 g-ot keverővel ellátott gömblombikba mérünk be. Hozzáadunk 50 ml techn. etilacetátot, melyben keverés közben feloldódik. Ezután 15 ml vizet és 4 ml cc. ammóniumhidroxidot adunk hozzá, (p«: 8-9.) Szobahőn 1 órán át kever- 35 jük és a kivált racém termék szuszpenzióját 5—6 C°-ra hűtjük, majd a reakcióelegyet 1 óra múlva szűrjük. Az anyalúgot a következő racemizáláshoz félretesszük. A kiszűrt racem terméket szárítjuk. Mért súly: 6,9 g 40 Op.: 169-170 C°. 10 1b 20 25 A félretett anyalúghoz adunk 5 ml etilacetátot, visszavisszük az előbbi lombikba és bemérünk újabb 8 g aktív ketont és 4 ml cc. ammóniumhidroxidot, mellyel pjj = 9-re állítjuk. 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten, a kivált terméket szűrjük, szárítjuk, s az anyalúgot félretesszük. Mért súly: 7,75 c Op.: 169-170 C . A fenti anyalúgot újra kiegészítjük 5-6 ml etilacetáttal, visszavisszük a lombikba és bemérünk újabb 8 g aktív ketont és 2 ml cc. ammóniumhidroxidot. 1 órán át szobahőfokon keverjük és a kivált kristálykását szűrjük, majd szárítjuk. Az anyalúgot a következő sarzshoz félretesszük. Súly: 7,6 g Op.: 168-170 C°. A fenti racemizálást az itt kapott anyalúgban még egyszer ismételve a kapott anyag súlya 7,45 g. Op.: 167-169 C°. összesen bevittünk 4 részletben 32 g aktív ketont. A kapott racem keton mennyisége: 29,70 g. Hozam: 92,1%. 30 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az L-treo- 1-p-nitrofenil- 2-acetamino-1,3-propándiol- racém származékká történő átalakítására alkálibromátos fény katalízise s oxidáció és ezt követő racemizálás útján, azzal jellemezve, hogy az oxidációt víz és diklóretán kétfázisú elegyében és katalitikus mennyiségű bróm jelenlétében hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt olyan közegben hajtjuk végre, amely teljes egészében, vagy részben előző oxidáció anyalúgja. A kiadásért felel: az OTH Kiadói Osztály vezetője 760077, OTH, Budapest