155364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ösztrán-sorbeli delta1-3,3-metilén-szteroidok előállítására
155364 9 10 -metiI-zdMw-ösztren-l'7-on 60 ml abszolút éterrel készített oldatát. Az elegyet 4 óra hosszat forraljuk visszáfolyató hűtő alatt, majd a 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fel; termékként 3,3LmetilénJ7« 17^di:metil-/l J-ö«-ösztren-17/J-olt kapunk. A fent leírthoz hasonló módon alakítható át a z(1 -3, l 3-metllén-j6ía-metil-17-ketoHÖsztrén a megfelelő 17/?-hid:roxi-, 17ia-etil-; 17,/Miidroxi-, il7a-propil- és 17ía-allil-származékokká. E vegyületek észterezése útján a megfelelő, ecetsavból, valeriánsavból, /Wenilpropionsavból ül. sztearinsavból származtatott 117-észterekhez juthatunk. A fent leírthoz hasonló módon alakítható át a z(1 -3,,3-metilén-7ia-metiM7 J keto-ösztrén is a megfelelő 17^-hidroxi- 17a-etil-; 17,/?-hidroxi-, 17a-butil-; 17J ff-hidroxi,17ia-allil- és 17y3-hidroxi, 17a-metallil-származékká. E vegyületek észterezése útján az ecetsavból, önantsavíból, kaprinsavból, laurinsavból és trimetilecetsavból származtatott 17-észtereket állíthatjuk elő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletnek megfelelő új 3,3-metilén-szteroidok előállítására — e képletben Rx és R^ vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy pedig egyikük metilgyököt, másikuk pedig hidrogénatomot, X hidroxil- vagy aciloxi-csoportot és Y hidrogénatomot vagy egy telített vagy telítetlen 1—4 szénatomos alifás szénhidrogéngyököt, vagy pedig X és Y együtt egy keto-csoportot képvisel —• * azzal jellemezve, hogy egy ((II) általános képlet — e képletben RÍ és R2 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, R hidrogénatomot vagy acilcsoportot, XO Q hidrogénatomot vagy egy telített vagy telítetlen alifás szénhidrogéngyököt képvisel — 3-keto-csoportját 3,3-metilén-Hcsoporttá alakítjuk át, még pedig a) vagy egy foszfin-metilidén-ve-15 gyülettel való kezelés útján, vagy h) a 3-ketocsoportot valamely önmagában ismert módszerrel egy 3-metil,3-hidroxil- vagy l 3Kmetil,3-halogén-csoporttá alakítjuk, majd ezt dehidratálásnak vagy dehidrohalogénezésnek vetjük alá, 20 majd adott esetben az a) vagy b) szerint kapott vegyületet 17-al'kilezésnek és/vagy a 17--hidroxil-csoport észterezésének vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 25 módja, azzal jellemezve, hogy valamely (V) általános képletnek megfelelő vegyületet — e képletben R2 hidrogénatom vagy metilgyök, X hidrogénatom vagy 1—18 szénatomos szer-30 ves karbonsavgyök, Y hidrogénatom vagy 1—4 szén atomos telített vagy telítetlen alifás szénhidrogéngyök — állítunk elő megfelelő kiindulóanyagok felhasználásával, az 1. igénypontban meghatározott él-35 járással. 1 rajz, 5 képlet A kiadásért lelel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6907725. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
