155334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
9 155334 10 2-(3-aminopropilamino)-5-klórHbenzofenon marad vissza. Az olajat felles mennyiségű sósav éteres oldataihoz adjuk. A kiváló anyagot szűrjük, majd izopropanol/éterből átlkristályosítjuk. A termék 2->(:3-aminopropilamino)-5-któr-benzofenonnhidroklorid,, 170 C°-on olvadó, sárga tűk alakjában. 4. példa: 5,0 g (16 millimól) 2-! (3-klór-propilamino)-5--klór-benzofenon, 16 millimól káliumjodid és feles mennyiségű, etanolos metilairnin oldat elegyét zárt tartályban 4,5 óirán át 10©—ill 9 C°-on tartjuk. A reafccióelegyet csekély mennyiségű nátriumlhidiroxidot tartalmazó 800 ml vízre öntjük, majd metilénfcloriddal extraíháljuk. A metilénkloridos extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljulk és a visszamaradó olajat 3 n sósavban melegítés közben felvesszük. A kapott elegyet nátriumlhidroxiddal semleg esít j ük. Metilénkioiridos extrakeió és az oldószer eltávolítása után sárga olajat kapunk, melyet éterben fölveszünk és sósavval kezelünk. A kapott termék 200^205 C°-on olvadó 54taór-2M(3-metilamiinopropilamino)-ibenzofenon^hi'droklorid. Kitermelés: 3,4 g. 5. példa: 5,4 g (17,5 millimól) 2i(3-fcilór-p'ropilamiimo)-5-lklór-foenzofeinon, 20 millimól káliumjodid és 25 onl pipieridin (felesleg) elegyét egy éjjelen át visszaífolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakció Elegyet szűrjük és a piperidinit vákuumban ledesztilláljiuk. A maradékot metilankíoridlban oldjuk és az oldatoit 1 n nátriumhidroxid oldattal majd vízzel mossuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, mikoris sárga olaj alakjában 5-fclór-2'-i(3: -pipe!ridinapropiilaimino)-benzofenon marad vissza. A fenti bázis hidrokloridját szokásos módon metanolos sósav hozzáadásával képezzük. Etanolos átkristályo sítás után sárga, 2018—2)10 C° olvadáspomtú lemezkék alakjában kristályosodó hidrckloridot kapunk. Kitermelés: 4,5 g. 6. példa: 9,1 g 2-(3-aminopropilamino)H5-nitro-benzofenon és 50 ml hangyasav oldatához 50 ml 40%-os vizes formaldehid oldatot adunk. Az elegyet gőzfürdőn 1,5 órán át melegítjük, majd további 18 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük. A reakcióelegyet jégre öntjük, híg nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk és híg sósavval extraháljuk. A vizes savas rétegeket elválasztjuk, híg nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot feles mennyiségű sósavas metanolban oldjuk és az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A sót metanol, izopropanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. A termék 180—181 C°-on olvadó 2-(3-dimetilaminopropilamino)-5-nitro-benzofe- « non-hidroklorid. Kitermelés: 1,7 g. 5 7. példa: 16,7 g (49,8 millimól) 5-klórn2-(3-j dimetiíaminopropilamino)-2'-fluor-benzofenon, 85 g hidroxil-10 amin-hidroklorid és 200 ml piridin elegyét 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyhez további 15 g hidroxilamin-hidrokloridot adunk és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett újabb 96 órán keresztül 15 melegítjük. A reakcióelegyet jéggel hűtött, feles mennyiségű ,3 n nátriumhidroxidhoz adjuk. A lehűtött reakcióelegyet metilénkloriddal extrahatjuk, vízzel mossuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó szilárd anyagot (12,0 g) 20 éterből kristályosítva, majd etanolból átkristályosítva színtelen, 170—171 C° olvadáspontú tűk alakjában 2-.(3^dimetilaminopropnammo)-5-klór-2'-fiuor-benzofenon-oximot kapunk. 25 8. példa: 34,5 g (0,103 mól) 5-klór~2-!(3-dimetilaminopropilamino)-2'-fluor-benzofenon, 1,0 g cinkklorid és feles mennyiségű metilamin 250 ml 30 etanollal képezett oldatának elegyét 70 atm. nitrogénnyomás alatt, bombában összeolvasztjuk és 150 C°~on 3 órán át rázzuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Sárga, 90—103 C°-on olvadó prizmák alakjában 35 a két 5-klór-2H(3-dimetilaminopropilanüiio)-2'-metilamino-benzofenon-metilimin izomer keverékét (39,3 g) kapjuk. A két izomer kívánt esetben szétválasztható. Hexánból történő frakcionált kristályosítással a 40 109—111 C°-on olvadó „a" izomert kapjuk, míg az anyalúg bepárlása útján a 110—113 C° olvadáspontú ,,b" izomerhez jutunk. 9. példa: 45 5 g 5-klór-2-j (3-dimetilaminopropilamino)-2'-metil-amino-benzofenon-metilimint 50 ml etanolban és 100 ml 3 n sósavban oldunk. Az oldatot 3,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása 50 mellett forraljuk, semlegesítjük és metilénkloriddal extraháljük. Szárítás és az oldószer vákuumban való ledesztiílálása után narancsszínű olaj marad vissza, melynek hexános/petroléteres kristályosítása után 85—87 C°-on olvadó sárga 55 prizmák alakjában 5-Hór-2-(3-dimetilaminopropila:mino)^2'-metilamino-benzofenont kapunk. Kitermelés: 3,7 g. A fenti eljárással analóg módon az alábbi ve^ gyületek készíthetők: 60 5-klór-2H(3-dimetilaminopropilamino)-2'-fluor-benzofenon-hidroklorid, sárga oszlopok, op.: 172^174 C°. Kitermelés: 79%. 5-klór-2^(2-metilaimmoetil;me:tilajmino)-benzo--65 fenon-monohidrobromid. Acetonos, majd to-5
